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3.新鄉醫學院人體解剖學教研室,河南 新鄉 453003)
摘 要:目的:通過電鏡技術觀察不同運動負荷下心肌膠原纖維的形態學變化特征。方法:將36只Wistar大鼠隨機分成對照(C組)、一般運動負荷組(NS組)、超負荷(O組),每組各12只,分別給予一般負荷、中等負荷、超負荷的運動訓練。8周后, 斷頭處死,取出心臟左心室前壁、左室肌處兩組組織塊分別作透射和掃描電鏡觀察。結果:正常組膠原纖維的形態分為粗纖維、細纖維和微細纖維三種;心肌結構完整。一般運動負荷組,心肌束間或肌束內較粗膠原纖維大量增生;心肌細胞體積略顯增大,體積增大。超負荷組,心肌細胞間膠原纖維大量增生,心肌束間或心肌束粗大膠原纖維過度增生。結論:運動超負荷可致膠原纖維增生,從而導致心肌擴張功能與收縮功能的降低。
關鍵詞:運動負荷;膠原纖維;超微結構;心臟
中圖分類號:G804.2文獻標識碼:A文章編號:1007-3612(2008)10-1365-04
Morphology Changes of Collagen Fibers in Rats Heart in Electronmicroscope under Different Exercise Loads
ZHAO Bing1,2, WANG Qing-zhi3, WEN Xiao-jun3, WANG Li-dong2, ZHANG Xi1
(1.Third Affiliated Hospital of Zhengzhou University, Zhengzhou 450052, Henan China; 2. Laboratory of esophageal cancer in
Henan Province, Zhengzhou 450052, Henan China; 3. Xinxiang Medical College, Xinxiang 453003, Henan China)
Abstract:Objective: To observe the changes of collagen fibers in rats' cardiac muscle (CM) in electron microscope under different exercise loads. Methods: Thirty-six rats are divided into control group (C group), normal swimming group (NS group) and overload group (O group) .Three groups are given normal, middle and overload swimming training respectively for 8 weeks. Then all rats are killed by decapitation, and taken out the antetheca and papillary muscle of left ventricle, and the changes of collagen fibers are observed through transmission and scanning electron microscope. Result: In control group, crude fibers, small fibers and microfilament of collagen fibers can be seen, and the cardiac muscle architectonic is integrated. In normal swimming group, the crude fibers much increase in muscle bundle blank and muscle bundle inner. And the bulk of cardiac muscle cell slightly increases, the number of mitochondrion increases. In overload group, the crude fibers remarkably increase in muscle bundle blank, and the cardiac muscle architectonic is destroyed. Conclusion: Overload training can lead to the crude fibers of cardiac muscle cell increasing, and it may be lead to broaden function and retracted function depressing.
Key words: exercise load; crude fiber; ultramicrostructure; heart
心肌是由心肌細胞和心肌間質(extracellular matrix, ECM)構成,心肌間質又以膠原纖維為主,構成心肌的框架結構,是維持心臟結構和功能不可缺少的重要組成部分。近年研究表明,心肌膠原纖維不僅對心肌細胞具有支持和連接作用,而且在協調心肌肌力的傳遞、營養物質的輸送、信息的傳遞等方面都起著重要的作用[1]。通過電鏡觀察不同運動負荷下心肌膠原纖維的形態學變化特征及其對心功能的影響,為最終闡明運動與心臟的生理、病理變化機制提供理論依據,并為科學制定訓練計劃和有效預防心臟損提供理論依據。
1 材料和方法
1.1 動物分組和訓練 雄性Wistar大鼠36只,體重180~220 g(新鄉醫學院實驗動中心提供),隨機分成3組,每組12只: 對照組,常規飼養,不加干預;一般運動負荷組,進行中等強度游泳訓練,游泳池體積為200 cm×70 cm×80 cm,水深60 cm,水溫34~36℃,每周訓練6 d,1次/d。第一次下水10 min,此后逐日累加到第1周末時游泳時間達到60 min,第2周末時每天達到120 min。以后維持這一運動量直至第8周; 超負荷組,前2周的訓練安排同一般運動負荷組,第3周給予高強度訓練:開始時每天在大鼠尾部負體重1%的重量游120 min。以后逐漸增加負重,在周末時負重重量達到體重4%~5%。從第4周開始每天上、下午各訓練一次,游泳時人為地用玻璃棒驅趕大鼠使其不停游動,發現有力竭表現時(在水下10 s不能浮上),撈上水面休息5 min后繼續訓練至滿120 min,以后保持這一運動量直至第8 周[3~5]。
1.2 標本收集與切片制作 各組大鼠訓練滿8周后斷頭處死,取出心臟左心室、左肌處取兩組組織塊分別作透射和掃描電鏡觀察。透射電鏡組織塊大小均為1 mm×1 mm×1 mm,前者置入4%戊二醛固定液,4℃固定。然后組織塊經1%鋨酸后固定、脫水、包埋、超薄切片、染色后在日立H-7500透射電鏡下觀察組織亞微結構。掃描電鏡的組織塊大
小分別為2 mm×3 mm×5 mm, 呈成條狀,4%戊二醛4℃固定, 經沖洗、脫水、干燥、噴金后在掃描電鏡下觀察、照相。
2 結 果
2.1 不同運動負荷組左心室與左肌掃描電鏡觀察
2.1.1 正常組左心室與左肌膠原網絡的立體形態 在掃描電鏡下,心肌膠原纖維比較豐富。膠原纖維呈粗纖維、細纖維和微細纖維三種。粗纖維數量較少,跨越若干個心肌細胞,環繞與心肌細胞群外,有縱、橫兩種走向,縱向纖維體平行,橫向纖維與心肌細胞近乎垂直比心肌細胞大,似“腰帶”狀把心肌細胞捆扎成束。橫向纖維再走行上可以發出分支或斜行。細纖維數量較多,從層面上看,位于粗纖維深層,連于粗纖維之間,交織成網。細纖維的編制形式復雜,規律性不明顯。細纖維一般比較短,在幾個心肌細胞表面,或跨越鄰近的幾個細胞(圖1)。細纖維可以是粗纖維的分支,向深層像樹根一樣延伸為微細纖維。微細纖維緊貼心肌細胞表面,排列緊密而細膩,形似“毯膜”,包裹心肌細胞。正常情況下微細纖維形成心肌細胞完整的膜鞘。在相鄰的心肌細胞邊緣微細纖維存在局部交織粗、細、微細三種膠原纖維相互交織,形成層次分明、立體明顯的膠原網絡結構,均有一定張力。在心肌細胞表面貼附一些散在的大小不等纖維細胞,有些纖維細胞被懸吊在纖維網之間,形成了細胞外的一個三維空間結構(圖2)。
圖1 正常組左心室肌,圖2 正常組左肌,
掃描電鏡,×1 200掃描電鏡,×2 000
2.1.2 一般運動負荷組膠原纖維變化情況 一般運動負荷組時,心肌束間或肌束內較粗膠原纖維大量增生,呈“條索狀”或“樹枝狀”樣向下逐級延伸,呈波浪形彎曲或線形分布,并相互交織,網絡著心肌束(圖3)。在肌上也可見到膠原束打成的結節,粗細不等的膠原纖維多呈“條索狀”以垂直或斜交的方式借肌內膜心肌纖維連接。心肌細胞肥大且細胞間膠原纖維連接緊密(圖4)。
圖3 一般負荷組左心室肌,圖4 一般運動負荷組左乳
掃描電鏡,×2 000頭肌,掃描電鏡,×2 000
2.1.3 運動超負荷組膠原纖維變化情況 超負荷組,心肌細胞及細胞群間膠原纖維大量增生,膠原從粗到細分級明顯,從一大束膠原形成的結節處向下均為細膠原,相互交織成網形成心肌細胞的“網格狀”居室,包裹著心肌細胞(圖5);在心肌束間或心肌束過度增生的粗大膠原纖維成束成網呈波浪狀、螺旋式或網格型相互編織分布,粗細明顯分級分布,細纖維形成明顯的網格,心肌束間隙較粗的膠原纖維向心肌層伸入;同時發現左肌有肌纖維與膠原纖維斷裂現象(圖6、7)。
圖5 超負荷組左心室肌,圖6 超負荷組左心室肌,
掃描電鏡,×2 000掃描電鏡,×1 200
2.2 不同運動負荷組左心室與左肌透射電鏡觀察
2.2.1 正常組心肌超微結構的變化 心肌結構清晰,肌絲排列整齊,Z線、M線、I帶、A帶清晰,肌膜完整;線粒體數量較多,呈帶狀排列,嵴排列整齊,規則,線粒體膜完整,核雙層結構清晰,核仁明顯,閏盤未見擴張(圖8)。
圖7 超負荷組左肌,圖8 正常組左心室肌
掃描電鏡,×2 000透射電鏡×2 000
2.2.2 一般運動負荷組心肌超微結構的變化 一般運動負荷組大鼠心肌組織結構肌絲排列整齊,數量增加,明暗帶相間,結構清晰。心肌細胞體積略顯增大,T管亦稍有擴張,同時和肌漿網分布于Z線,線粒體數量明顯增多,體積增大,核膜雙層結構清晰可見,核仁清楚,線粒體膜完整(圖9、10)。
圖9 左心室一般負荷組圖10 左肌一般負荷組
透射電鏡×4 000透射電鏡×6 000
圖11 左心室超負荷組透射電鏡×8 000
2.2.3 超負荷組肌超微結構的變化 超負荷組大鼠心肌組織結構完整度破壞,肌纖維粗細不均,Z線不規則增寬,肌絲排列紊亂,肌節階段性變寬或變短,肌絲扭曲斷裂明顯,部分肌纖維階段性變性,閏盤失去臺階狀結構,閏盤出現明顯擴張、甚至有的閏盤失去正形性狀。肌纖維與線粒體的排列關系嚴重破壞,排列混亂;線粒體膜完整性破壞,嵴排列欠完整,發生不同程度的斷裂,髓樣變,結構模糊不清,甚至消失,基質電子密度降低,有的基質溶解呈空泡結構,核膜還基本完整,但可見周邊有切跡或皺縮(圖11)。
3 討 論
3.1 掃描電鏡下不同負荷組心肌膠原纖維變化特征 在以往的研究中大多是對心臟與心肌細胞、毛細血管等方面,特別是在運動對心肌超微結構的影響,蛋白質代謝調控在運動心肌適應機制以及心肌內分泌功能,蛋白合成激素受體功能和其他因子調節功能上進行了大量研究,為揭示運動心肌肥大變化機制提供了重要途徑。但卻忽視了對運動與ECM的探索,而實質上許多心臟病患者都與心肌胞外間質密切相關,ECM的形態結構與生化重塑都會以不同程度影響心臟的功能[6,7],心肌中膠原網絡結構的生理意義及其在心臟疾病時的改變成為現代心臟病學研究領域中的一個新的熱點。Weber等[8]首次提出了間質性心臟病的概念,從而對心臟病的研究開創了一個新的領域。ECM中的微妙結構較心臟本身更易在不同運動負荷中發生變化,甚至影響心臟的功能,進一步觀察分析心肌間質膠原網絡結構的分布方式對闡述運動心臟的功能變化具有重要現實意義。本文觀察發現,心肌間質膠原網絡結構在心肌、毛細血管及心內膜之間大量的膠原纖維基本上以下幾種方式相聯接,即“網格狀”聯接,橫向纖維與心肌細胞近乎垂直比心肌細胞大,似“腰帶”狀把心肌細胞捆扎成束,廣泛分布于心肌細胞群及肌內膜上,形成心肌細胞的居室,此結果證實了Weder等[9]的觀點?!皹渲印甭摻?,細纖維是粗纖維的分支,向深層像樹根一樣延伸為微細纖維, 以垂直或斜角方式存在于肌束膜、肌內膜上;直線型聯接,所有的膠原纖維彼此連續成網,形似蜂窩,相鄰的心肌細胞間為一層膠原纖維膜相隔。在若干個心肌細胞之間有較粗大的膠原纖維,這些粗纖維與其他膠原纖維連接成網,粗的膠原纖維位于若干個心肌細胞之間,把心肌細胞分割形成細胞群。陳小訊等認為心肌間質的膠原主要以粗、細兩種纖維形式存在,粗纖維主要走行于心肌細胞間,組呈粗大的框架結構;細纖維則以粗纖維為支架編織成網,包裹于心肌細胞和毛細血管的表面,將心肌細胞固定于其間。心肌間質膠原網絡的這種組合形式對穩定心壁的結構很有意義,在阻止心肌肌小節的過度伸張,防止心肌細胞在收縮時移位;細膠原纖維編織成的包裹在細胞和血管的鞘狀結構可以使心肌收縮時,產生的力在細胞間迅速傳導,保證各心肌細胞的功能協調一致。并認為膠原纖維與細胞表面的任何部位均可連接[10~13]。
本研究與以往研究在膠原纖維束的分類和排列上有所不同。實驗觀察到粗纖維多位于心肌細胞束間,縱、橫兩種走向,縱與心肌細胞平行,橫與心肌細胞近乎垂直,這些粗纖維主要功能是約束細胞群,使其成為較大的收縮單位;細纖維一般行程短,相互交織成網,籠罩鄰近的心肌細胞,這種排列對心肌細胞舒縮時力的傳遞、防止細胞滑脫和錯位、維持心肌張力起重要的作用;微細纖維包裹心肌細胞,形成一層絕緣膜,可能有利心肌電位的傳導[14],存在于心肌細胞間及細胞群間,在肌切片上更為常見;總之心肌間質膠原網絡是一個由心肌束、細胞群到細胞間、細胞內及心內膜和心肌毛細血管間的一個三維空間結構網絡。田振軍等[15,16]認為在細纖維之間存在許多纖維同交一點的聚集點,這些聚集點附于心肌細胞表面,細纖維由聚集點向四周輻射,是細纖維的附著點。本研究在不同組均發現有較大的膠原纖維束交一點相匯打結,像樹根一樣分級延伸為微細纖維,微細纖維附著在心肌細胞表面,排列緊密而細膩,形似“毯膜”,包裹心肌細胞,決定心肌硬度,粗細兩種纖維均不與細胞接觸,而纖維之間擁有較大的網眼,這一層纖維密度很大,把心肌細胞全部包裹,因此微細纖維是保持心肌細胞正常電位傳導非常重要的絕緣體,如果此膜損壞或斷裂,可能會影響心臟功能。本文觀察結果表明,一般運動負荷條件下,心肌束間,心肌細胞間借肌束膜及肌內膜膠原纖維增生,以適應心肌細胞肥大收縮力增加從而保證心肌間力的傳遞;運動超負荷條件下,心肌束間,心肌細胞群及細胞間大量膠原纖維不成比例增生,可見膠原纖維粗大成束成網以波浪形或網格狀廣泛分布,在小動脈壁上及心內膜下膠原纖維過度增生,限制了心肌細胞的伸長與縮短,增加了心肌的僵硬度,使心肌細胞之間力的傳遞受阻,血管壁的彈性降低,心肌血氧供應功能遭到破壞。發現的肌有肌纖維與膠原纖維斷裂現象也許也是因為心臟長期強有力的收縮導致缺氧情況而引起的損傷。同時心內膜對缺血缺氧很敏感,運動超負荷導致心內膜膠原纖維層增厚,內皮細胞受到損傷,這可能是因心肌肥厚的原因導致。此結果與Weber等[9]報道的壓力超負荷性心肌肥厚結果相類似。
3.2 透射電鏡下不同負荷對心肌亞微結構的影響 心臟的機能狀態是決定運動訓練水平的重要因素之一,直接關系運動成績的好壞,尤其對耐力運動員。本研究通過不同運動負荷觀察了心肌的超微結構變化。心臟超微結構改變能較直觀地反映心肌細胞及間質重塑。構成心臟的細胞中,心肌細胞僅為心臟細胞總數的1/3,而體積卻占心臟結構的75%,所以心肌細胞重塑是心臟形態結構重塑的重要方面。心肌間質部分有成纖維細胞、膠原纖維、血管平滑肌細胞、巨噬細胞等。適宜負荷后運動心臟的超微結構特點:1) 心肌細胞體積增大,心肌纖維增粗。2) 線粒體均勻增大,線粒體變密,基質電子密度增強。3) 橫小管擴張增大,閏盤連接不同程度改變。長期過度負荷可導致心肌肌絲紊亂,部分肌絲斷裂,并出現心肌纖維化、結締組織增生肌節異常、線粒體腫脹、峭斷裂及鈣超載、毛細血管密度下降等現象[5]。佟長青等[18]發現運動性心臟心肌超微結構亦有病理變化,主要是水鹽代謝障礙,表現為肌漿網擴張,鈣超載,而病理性心臟主要表現為蛋白質合成及能量代謝受損。目前研究較一致認為,過度負荷導致心肌損傷的機制是血液動力學及內分泌改變引起心肌缺血缺氧及代謝障礙,并形成惡性循環所致。本研究從微觀上證實了運動心臟與功能相適應的結構改變。過度負荷組超微結構顯示肌絲、閏盤、線粒體發生一系列病理性改變,可能是由于長期缺血缺氧,或缺氧累加使細胞發生不可逆的結構改變,如肌絲斷裂、線粒體膜的融合、嵴結構模糊消失、空泡的出現。一般運動組心肌表現為與有氧代謝功能增強相適應的生理性肥大,線粒體隨著細胞體積的增長而成比例的增長,和線粒體數量增加,肌節排列整齊而更適應心臟快速收縮的協調性??梢娺m宜的運動負荷提高心臟的機能,相反,長時間的超負荷訓練對心臟造成損傷。
總之,實驗證明運動超負荷可致心肌膠原纖維增生,
可能是導致心肌擴張功能與收縮功能降低的主要原因之一。而有關運動負荷與心肌間質膠原網絡重塑的調控及分子生物學機制有待作進一步研究。
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手感目測法
是根據纖維的外觀形態、色澤、手感及拉伸等特征來鑒別纖維,它可以分出天然纖維和化學纖維。例如,天然纖維長度整齊度較差,化學纖維長度一般較整齊。在天然纖維中,棉纖維短而細,常附有各種雜質和疵點。麻纖維手感粗硬。羊毛纖維卷曲而富有彈性。蠶絲是長絲,長而纖細,具有特殊光澤。
化學纖維中,粘膠纖維的干濕強度差異大,氨綸具有高伸長、高彈性。利用這些特征,可以將他們區別開來。其他化學纖維由于外觀特征較相似且在一定程度上可人為而定,所以很難用手感目測法加以區別。
(來源:文章屋網 )
[關鍵詞]羊毛 絨類 化學纖維 直徑 百分含量
中圖分類號:TN650 文獻標識碼:A 文章編號:1009-914X(2015)43-0296-01
近年來,羊毛、絨類、化學纖維在混紡產品越來越多,如果按照現行的檢驗方法(物理方法+化學方法,我們稱之為“方法一”),首先必須采用GB/T16988-2013《特種動物纖維與綿羊毛混合物含量的測定》標準,測定羊毛、絨類的直徑和根數,根據公式計算出羊毛、絨類在動物纖維這部分各自占有的百分比,再利用化學的方法,采用標準GB/T2010.4-2009《紡織品 定量化學分析 第4部分:某些蛋白質纖維與某些其他纖維的混合物(次氯酸鹽法)》,測算動物纖維和化學纖維兩類纖維各自占有的百分比,最后根據前面兩種結果的比例分數計算出各類動物纖維和化學纖維所占的百分比。實驗過程復雜而且繁瑣,耗費時間長。本人通過長期實踐,摸索出一套簡單可行的實驗方法-投影顯微鏡直接測量法(我們稱之為方法二)。
一、投影顯微鏡直接測量法描述
參照GB/T16988-2013《特種動物纖維與綿羊毛混合物含量的測定》標準,在投影顯微鏡下測量羊毛、絨類直徑和根數和同時,測量出化學纖維的直徑和根數(要求化學纖維的截面接近園形)。每種纖維測量直徑的根數不少于300根,不足300根的,測量出現在投影顯微鏡下的每根同種纖維。每個試樣所測量的纖維根數不少于1500根,不足1500根的,測量每個試樣(在截玻片上)的所有纖維。根據標準中的公式一次性算出羊毛、絨類、化學纖維的百分含量。
二、可行性分析
GB/T16988-2013《特種動物纖維與綿羊毛混合物含量的測定》的測試原理是:是根據特種動物纖維與綿羊毛的鱗片結構特征,在投影顯微鏡下分辨出各類纖維,并分別記錄其根數,同時測量其直徑,通過公式計算出特種動物纖維、綿羊毛及其混合物的質量百分比。
各類化學纖維的縱面和橫截面也有其獨特的形態,通過對照標準顯微鏡照片和標準資料,再輔以簡單的化學方法,如向測試完直徑和根數的試樣滴加化學試劑,在顯微鏡下觀察其溶解狀態,就可以鑒別未知化學纖維的類別。從公式中可以知道,各組分纖維的重量百分比,只與該類纖維在混合試樣中所占的根數、直徑、標準差和密度有關,與纖維的化學性質無關。各類纖維的根數、直徑和標準差可以直接測算,密度可以從有關資料中查閱,計算化學纖維的重量百分比套用此公式應該是有依據的。
上述公式中Pi-某組分纖維質量百分比,%;
Ni-某組分纖維的計數根數;
Di-某組分纖維平均直徑,單位為微米(μm);
Si-某組分纖維平均直徑標準差,單位為微米(μm);
ρi-某組分纖維的密度,單位為克每立方厘米()。
截面接近園形的各類化學纖維,其直徑的變異系數較小,根據抽樣原理,應測量直徑的纖維根數由下面的公式確定:
從后面的表格中我們可以知道,在95%的置信水平,5%的允許誤差下,測量根數符合理論計算要求。
三、實例論證(見“兩種試驗方法檢測結果對比表”)
四、結論
從后面的表格中可以看出,“方法一”和“方法二”的檢測結果存在差異,主要原因是:
1、“方法二”取樣的代表性存在著一定的偏差;
本文對常見的遠紅外纖維進行了圖像特征分析,嘗試用表面張力儀測定遠紅外纖維體積密度,并用物理法進行含量分析,對測定遠紅外混紡纖維含量進行了一些探索。
關鍵詞:遠紅外纖維;形態;密度;含量分析
遠紅外纖維是指在合成纖維的加工過程中,加入具有遠紅外線的發射體所制成的纖維,其纖維遠紅外發射率一般在85%以上。遠紅外纖維主要應用于內衣、保健服裝、床上用品等產品中,尤其在年老體弱者和青少年、兒童等細分市場具有較好的前景。
1 遠紅外纖維的生產
具有遠紅外輻射特性的物質有很多種,遠紅外陶瓷粉可以由一種也可以由多種遠紅外輻射性物質的混合物構成。常見的遠紅外輻射性物質如:氧化物Al2O3、ZrO2等,碳化物ZrC、SicC等,硼化物、硅化物、氮化物。使用最多的是氧化物,有時也使用碳化物。用于遠紅外纖維和產品的遠紅外粉應具有盡量高的常溫比輻射率,人體溫度一般保持在36.5℃~37.0℃左右,只有在此溫度具有最大比輻射率的遠紅外輻射體才具有最好的效果。
遠紅外纖維常用的生產方法有兩種:
(1)涂層法
化學纖維通過一種含有遠紅外陶瓷粉粘合劑和分散劑的混合液的噴涂,在纖維表面涂覆一層遠紅外陶瓷粉,也就制成了遠紅外纖維。目前采用這種方法的較少。
(2)溶液紡絲法
把遠紅外陶瓷粉束直接加入到化學纖維紡絲液中;也可先把遠紅外陶瓷粉末分散到有機溶液中;再加入到紡絲液中;還可先把遠紅外陶瓷粉末分散至含有纖維素衍生物的有機溶液中再加入到紡絲液中。
2 遠紅外纖維形態特征分析
2.1 樣品制備
試驗采集市面上常見的丙綸、滌綸、遠紅外丙綸和遠紅外滌綸的各一種,所有試樣均采用梳理后的短纖狀。隨機分3~5點從滌綸(丙綸)與遠紅外滌綸(遠紅外丙綸)纖維中按比例取樣,每份樣品總量0.500g,按照不同混紡比例共取樣3份。試樣、平行試樣、備用試樣各1份。
2.2 纖維截面圖像
首先對要測試的混紡纖維切片采樣。切片的質量會直接影響測試的結果(采樣的有效性和圖像精度),一般用哈氏切片器切片。厚度控制在≤20μm為宜,通過調節采光強度使纖維輪廓處有較大的灰度梯度。當視覺上輪廓特征明顯時,調節顯微鏡和攝像機到合適倍數,使混紡紗截面處于顯微鏡的光軸中攝像采樣。如圖1~圖8所示。
2.3 纖維圖像特征總結
從表1可以看出,由于普通化學纖維和遠紅外化學纖維的截面通常都為圓形,但是通過遍布纖維縱截面和橫截面的深色點狀顆?;究梢澡b別這兩種纖維,所以我們認為可以通過是否有遠紅外陶瓷粉顆粒的分布現象來區分遠紅外纖維和普通化學纖維。
3 纖維密度測定
目前,我國對各種纖維密度的測定尚沒有統一的國家標準,現常用的測定方法有很多,如排水法、比重瓶(計)法、液體浮力法和氣體容積法等等,現被國際標準化組織承認并列入相關標準的試驗方法有三種,即液體置換法、浮沉法、密度梯度柱法,但每種方法都受精度、儀器、裝置、人為誤差等的限制,互存利弊?,F在,本文另辟蹊徑,提出采用表面張力儀測試法,來快速簡便測定遠紅外纖維的體積密度。
3.1 表面張力儀
試驗設備:KRUSS K100表面張力儀、離心機、浸潤液、電子分析天平。
3.2 密度測定
取一份樣品,將試樣打結,充分浸泡于浸潤液中,經過高速離心機處理后,置于表面張力儀測試的夾頭,點擊測試按鈕。測試時要注意室內溫度和空氣流速。對于同一個樣品,兩個試驗員分別測試5次,測試完畢比較結果差異,如差異較大則需進行檢測,否則以兩人平均值為結果,見表2和表3。
4 遠紅外纖維含量分析
在500倍顯微鏡下,通過識別截面是否充滿大量黑點,顏色較深的遠紅外纖維和顏色較淺的普通纖維,進行分類計數,應用含量計算公式:X1=n1d12ρ1/( n1d12ρ1+ n2d22ρ2)×100,我們可以得出樣品中遠紅外纖維的重量混紡比結果。
從表4和表5可看出,采用本方法檢驗遠紅外混紡纖維含量的偏差率最高不超過7.5%,其中遠紅外滌綸的偏差率普遍略大于遠紅外丙綸纖維,分析除了一般因素外還與遠紅外滌綸纖維的中空結構和密度測試結果的準確度有關。
5 總結
本文簡單介紹了拉曼光譜的原理、拉曼光譜分析技術在紡織纖維定性方面的應用現狀,結合目前纖維定性鑒別的方法,提出了將拉曼光譜用于紡織纖維定性的可行性,突破了現有檢測方法存在的局限。
關鍵詞:拉曼光譜;定性;紡織纖維;應用
隨著新技術的不斷更新,新的化學纖維層出不窮,為了充分利用各種化學纖維的優良性能以滿足各種用途的需要,多種化學纖維與天然纖維混紡或交織的產品愈來愈多,給纖維檢驗工作帶來了很大困難,因此開發新型檢測技術,提高纖維定性水平,簡化檢驗程序尤為重要。本文簡單介紹了一種新型的檢測技術“拉曼光譜”的原理以及其在紡織纖維定性工作中的發展應用。
1 紡織纖維定性檢驗方法現狀
紡織纖維含量檢測是纖檢部門檢測的重要項目之一。在紡織品纖維含量檢測過程中,首先需要對紡織品中不同的纖維組分進行定性,來確定紡織品纖維組分。目前,纖檢部門常用的鑒別方法包括顯微鏡觀察法、燃燒法、化學溶解法、熔點試驗法、紅外光譜分析法等幾種。最常用的是燃燒法、顯微鏡法和化學溶解法[1]。
燃燒法和顯微鏡觀察法以及化學試劑法在定性檢測中都有一定的局限性,例如粘膠纖維、莫代爾、萊賽爾3種再生纖維素纖維,它們在顯微鏡下的形態以及燃燒現象很相似,難以很好地區分。有的檢驗需要采用化學溶解的方法,常用幾種有毒的化學試劑[2](如二甲基甲酰胺、甲酸/氯化鋅等),不僅給檢驗人員身體健康帶來危害,而且對大氣造成污染。紅外光譜定性分析方法雖然可以準確地鑒別紡織纖維,在纖維定性中得到了很多應用,但是它對測試環境溫濕度要求較高、檢測周期長,樣品制作麻煩。
近來,環保、快速、準確的檢驗方法已成為紡織品檢驗人員的追求目標。拉曼光譜定性檢測方法因具有需要樣品量少、不需前處理、測試速度快、對樣品無損害、測試結果準確、不產生污染物等諸多優點,可以有效地解決紡織行業現行方法存在的問題。
2 拉曼光譜測量原理
2.1 拉曼光譜原理
拉曼散射是光照射到物質上發生的非彈性散射所產生的。單色光束的入射光光子與分子相互作用時可發生彈性碰撞和非彈性碰撞,在彈性碰撞過程中,光子和分子間沒有能量交換,光子只改變運動方向不改變頻率,這種散射過程稱為瑞利散射。而在非彈性碰撞過程中,光子與分子之間發生能量交換,光子不僅僅改變運動方向,同時光子的一部分能量傳遞給分子,或者分子的振動和轉動能量傳遞給光子,從而改變了光子的頻率,這種散射過程稱為拉曼散射。拉曼散射分為斯托克斯散射和反斯托克斯散射[3]。
拉曼光譜具有以下特點:
(1)檢測范圍廣,拉曼光譜可以檢測所有的無機和有機化合物、高分子混合物。
(2)檢測靈敏度非常高、速度快、無損、無污染。拉曼光譜方法是一種純粹的化學檢測方法,其檢測過程不需制樣、不損害樣品、不產生污染物、分析周期短、重復性好。
(3)拉曼光譜檢測所需試樣不受水的影響,而且對樣品的大小沒有要求,可以檢測微量樣品。雖然近紅外也可以適用于各種類型的試樣,但實際操作仍然有許多困難。
2.2 拉曼光譜儀的測量原理
拉曼光譜儀的測量原理如圖1所示,將一塊樣品放在儀器上,用激光束照射,儀器會自動產生拉曼光譜圖,樣品的組成不同,所測得的譜圖不同,根據譜圖的特征來辨別樣品的組成。
3 拉曼光譜的發展和應用
拉曼光譜技術是定性分析的強有力的工具。拉曼光譜常包含有許多確定的能分辨的拉曼峰,所以,原則上應用拉曼光譜分析可以區分各種試樣。不過,所有可能的純凈材料和它們的混合物的數量是無窮盡的,僅有少量的簡單分子及其混合物的拉曼光譜,在與其他式樣的光譜相比較時,能輕易地區別出來。所以,定性分析的一個必要工作是根據測得的拉曼光譜判定出可能的材料和混合物,限定這些可能物的數量。這一工作的完成需要應用試樣的其他信息,例如試樣的來源和經歷,是否是混合物,它的物理性質和外貌以及其他技術得到的資料[4]。
拉曼光譜之所以一開始就受到重視,是因為它與紅外光譜有相同的波長范圍,但操作比紅外光譜簡單。目前,拉曼光譜已廣泛應用于考古、醫學、石油化工、林業和法庭科學等諸多領域。隨著激光技術的發展和檢測裝置的改進,拉曼光譜技術在當代工業生產和科學研究中必將得到越來越廣泛的應用。王文科用激光拉曼光譜對乙醇、甲醇的混合物進行了研究,結果表明用工業酒精甚至甲醇勾兌的假酒利用拉曼光譜法鑒別是可行的。
4 拉曼光譜在纖維定性方面的應用情況
在拉曼光譜分析紡織纖維結構方面,近幾年的研究主要集中于以下幾個方面:復合材料的界面和機體結構的測定,再生蠶絲制備過程中,分子鏈規整度和取向度變化的測定;絲素經酶處理后,高分子結構的變化研究以及羊絨和羊毛分子結構研究,而在纖維成分分析方面有如下研究:鑒別天然綠色棉和染色棉;研究聚丙烯、羊毛、聚酯和一些天然纖維的鑒別方法;對染色纖維中染料的分析以及比較紅外光譜與拉曼光譜對染色纖維區分的效果。吳儉儉等用拉曼標準譜圖試驗區分了聚酯纖維PET和PTT,并提出了利用單組分樣品的標準化譜圖建立特征表數據庫的建議。拉曼光譜特別適合于鑒別化學結構相近的同類纖維,如萊賽爾、莫代爾、銅氨等再生纖維素纖維以及聚酯纖維(PET、PBT、PTT)。
拉曼光譜主要用在針對混紡織物的纖維定性鑒別中,由于每種纖維的分子組成不一樣,得出的光譜圖也各有特征。首先采取各種不同的纖維的單組分織物在拉曼光譜儀上測出光譜圖,采用提取特征值、特征表的方法記錄每種纖維的特征峰個數、特征峰的值以及對應的X軸上的值建立數據庫,再將待測樣品進行測量得出的譜圖與數據庫中的值進行對比,即可得出織物的纖維組分。該方法能滿足纖維檢測的要求,并以快速、無損、環保的優點彌補了傳統方法的不足,具有很高的應用價值。
雖然紡織纖維的拉曼光譜檢測方法具有方便、快速、環保、穩定等優點,但受限于其測量原理,拉曼光譜在纖維鑒別中也存在一些局限性,比如熒光物質、纖維熔點、黑色染料、纖維含量等因素的影響。與紅外光譜分析法比較,對檢測環境的溫濕度無特別要求,樣品無需特殊處理,特別適合檢測含水的樣品。
5 結論
顯微鏡法、燃燒法、溶解法鑒別紡織纖維是目前定性行之有效的方法,但由于新的化學纖維不斷出現,用以上方法就難以區分了。拉曼光譜技術是定性分析的強有力的工具,其快速、無損、環保的優點彌補了傳統方法的不足,具有很高的應用價值,拉曼光譜技術現已廣泛應用到了考古、醫學、石油化工、林業和法庭科學等諸多領域。隨著激光技術的發展和檢測裝置的改進,拉曼光譜技術在紡織纖維定性工作中必將得到越來越廣泛的應用,當然, 目前依然面臨著一些急待解決的問題,如建立一個所有纖維拉曼光譜特征峰的數據庫、檢測裝置的改進等,這些都是目前有待于開發的課題。
參考文獻:
[1] FZ/T 01057—2007 紡織纖維鑒別試驗方法 [S].
[2] GB/T 2910—2009 紡織品定量化學分析 [S].
[3] 喬西婭,戴連奎,吳儉儉.拉曼光譜特征提取在化學纖維定性鑒別中的應用[J].光譜學與光譜分析,2010,30(4):975-978.
9月2日,中國化學纖維工業協會主辦的“綠色纖維標志認證新聞會”在北京舉行,標志著中國綠色纖維認證體系邁出了重要第一步。
中國紡織工業聯合會、中國循環經濟協會、國家發改委、工信部、財政部、中紡聯品牌辦、科技發展部、棉紡協會、針織協會、家紡協會、長絲織造協會、產業用協會、中國服裝工業企業管理協會、服裝協會、中環聯合認證中心、中再生廢紡專業委員會等相關機構領導、專家及部分企業代表出席會議。
綠色纖維標志認證現在進行到了哪一步?
雖然剛剛召開新聞會,但是綠色纖維認證工作的試點工作早在今年3月份就已經開始。
所謂綠色纖維,是指原料來源于可循環再生的生物質資源、生產過程低碳環保、制成品棄后對環境無污染或可再生循環利用的化學纖維。我國綠色纖維認證范圍,主要包括生物基化學纖維、循環再利用化學纖維以及原液著色化學纖維三大類別。
綠色纖維認證工作始于2016年3月,目前,已有寧波大發化纖有限公司、浙江綠宇環保有限公司、浙江金霞新材料科技有限公司、江蘇盛虹科技股份有限公司、優彩環保資源科技股份有限公司、滁州安興環保彩纖有限公司、海斯摩爾生物科技有限公司、廣東新會美達錦綸股份有限公司8家企業部分大類產品獲得了首批綠色纖維產品的認證。
“綠色纖維認證是一種非強制的認證體系。目前我們已經基本完成了對上游紡織企業資質認定規則的制定。下一步,我們將進一步做好綠色纖維認證的宣傳和推廣工作,同時,進一步完善將紡織服裝下游企業納入綠色認證體系的具體規則,讓紡織品從生產到終端都納入綠色纖維認證體系之內?!敝袊w協會副會長賀燕麗說。
如何獲得一份綠色纖維認證?
本次會上,中國化纖工業協會副會長賀燕麗介紹了申請綠色纖維標志認證的條件和程序。
根據規定,凡在中華人民共和國境內依法登記,具有獨立承擔民事責任,從事化纖產品生產經營活動的企業均可向中國化纖協會申請使用綠色纖維標志,但需具備一定條件。
申請綠色纖維標志的企業應具備以下條件:
(一)持續兩年以上的生產經營;
(二)通過ISO9001質量管理體系認證、ISO14001 環境管理體系認證;
(三)具備有效的售后服務體系;
(四)具有先進的生產工藝和完備的檢測手段,具備良好的健康與安全的工作環境;
(五)嚴格遵守國家有關法律法規,保證職工享有國家規定的合法權益、勞動所得、福利待遇和社會保障;
(六)尊重知識產權和消費者權益,以誠信為本,維護公平競爭的市場秩序。
使用綠色纖維標志的產品條件:
一是綠色纖維產品采用的主要原輔料參照《再生化纖(滌綸)行業綠色采購規范》(化纖協會標準)的要求;二是綠色纖維標志產品生產過程中能耗、物耗、水耗、工業用水重復利用率及三廢排放指標達到清潔生產的評價指標體系二級及以上指標要求;三是綠色纖維標志產品屬中高端產品,其品質特征符合《綠色纖維標志產品評價體系(試行)》和有關國家標準、行業標準、協會標準的規定。
綠色纖維標志認證的程序是:
認證申請;形式審查;產品檢測;實地核查;總審評定;頒發證書;編號導入。綠色纖維標志認證的有效期為3年,每年將通過復審確定其認證的有效性,并隨機進行抽檢。
標志形式:
包括吊牌、包裝箱、包裝袋、包裝膜等,標志內容包括綠色纖維標志圖案及認證單位名稱(中國化纖協會、產品開發中心)、認證類別(生物基化學纖維/循環再利用化學纖維/原液著色化學纖維)、認證有效期、二維碼等。
有效認證期:
3年。
使用范圍:
綠色纖維認證的工作始于2016年3月,至今已有寧波大發化纖有限公司、浙江綠宇環保有限公司、浙江金霞新材料科技有限公司、江蘇盛虹科技股份有限公司、優彩環保資源科技股份有限公司、滁州安興環保彩纖有限公司、海斯摩爾生物科技有限公司、廣東新會美達錦綸股份有限公司8家企業部分大類產品獲得了綠色纖維產品的認證。
此次綠色纖維認證體系有不同
細心觀察,不難發現,此次推出的綠色纖維認證標準與以往國內大大小小的纖維紡織品認證標準有些不同,在考慮產品企業技術指標的同時,更是將觸角延伸到了一些非技術領域。
例如,申請綠色纖維標志企業條件的(四)、(五)、(六)條,將工廠生產環境、勞工保障以及企業的經營信譽都納入了考察范圍之內,將標志認證條件從技術性向社會性延伸。
在介紹綠色纖維標志的產生背景時,中國紡織工業聯合會副會長高勇說:“紡織工業是我國傳統支柱產業、重要民生產業和創造國際化新優勢的產業,在美化人民生活、增強文化自信、建造生態文明、帶動相關產業發展、拉動內需增長、促進社會和諧等方面發揮著重要作用。”
在我們國家步入工業化、城市化的關鍵階段,能源、氣候、水資源、勞動力資源匱乏的矛盾進一步凸顯。紡織業的綠色纖維標準,不但要解決人與資源的矛盾,也要解決人與人的矛盾,加入保障勞工權益、福利待遇的條款是應有之意。
有業內人士認為,綠色纖維標志和目前國際上比較受到認可的GOTS標準(全球有機紡織品標準)有些類似。GOTS從農產品收獲,到原材,到加工,以及到最后產品包裝的規范性,都會進行檢測,除了對紡織品本身的要求,工人的勞動安全、工資水平、工作時長、正常的福利待遇是否能得到保證都是GOTS關心的議題。
這種從單純技術價值取向向綜合技術價值與社會價值綜合取向是未來我國科技環保類紡織纖維認證的趨勢。
發展綠色纖維,意義重大
“引領世界化纖發展的重任已經歷史性地落在了我們肩上?!敝袊瘜W纖維工業協會副會長賀燕麗說。
伴隨著國家快速發展的步伐,我國已經發展成為名副其實的化纖生產大國,正在實現從生產大國向化纖強國的過渡。賀燕麗指出,無論從原料來源的可持續性和安全性考慮,還是環境保護和清潔生產,開發可替代化石資源的新的化纖原料、開發全新的節能環保技術,是實現原料替代,降低能源消耗和污染排放的重要解決途徑之一,是大勢所趨。正是在此背景下,由中國化學纖維工業協會主導的綠色纖維認證工作全面開啟,旨在推進我國化纖工業的綠色設計、綠色材料、綠色制造和循環發展,在綠色轉型升級中實現新的跨越,更好地體現化纖工業的社會責任。
有列名便歸列名;沒有列名歸用途;沒有用途歸成份;沒有成份歸類別;不同成份比多少;相同成份要從后。
沒有成份歸類別
世間之物,萬千種種,再大再全的《稅則》也不可能將所有進出口貨品全部包括在內。為此,《稅則》中編入了大量的“保險性”的子目稅號,即“其他”。雖然在《稅則》中子目定義表現為“其他”,其實這類子目只能存在于確有實在定義及實際范圍的貨品中。即《稅則》中的“其他”所含內容,一定是與本品目或子目稅號相關聯的內容,即“其他”所包含的內容,必須屬于該品目、子目所示貨品的類別。如:子目4421.9090________其他,品目44.21所示內容為:其他木制品,品目本身所包含的內容已顯含混,其他木制品,可以理解為,第44章其他品目未涉及的木制品,應全部包括在本品目中。《稅則》顯示,在本品目所含的子目中已對木制衣架、木制卷軸、紆子、筒管、縫紉用線軸明確列名,因此,子目4421.9090的“其他”可以包括很多種木制品,例如:木制牙簽、木制船櫓、木制搓衣板、木制路標、木制蜂箱、木制狗屋等。又如:子目3604.9000,品目36.04所示內容為“煙花爆竹、信號彈、降雨火箭、濃霧信號彈及其他煙火制品”。在該品目中,子目3604.1000已有限定內容,即列名具體的煙花、爆竹。而子目3604.9000就可以理解為該品目所示內容除煙花、爆竹以外的其他商品。例如抗冰雹火箭、抗冰雹彈、農業用煙霧發生器、航拍閃光彈等。本文所述的“按類別歸類”的方式,是在按“列名”、“用途”、“成份”無法歸入適當稅號時才能使用,即按類別歸類的方法應從其“列名”、“用途”、“成份”之后使用。另外,按“類別”歸類時,必須與“用途”、“成份”歸類方法結合使用。因此可以說,按“類別”歸類的方法是在“用途”、“成份”歸類方法基礎上綜合而成的。所以,它并不是獨立存在的一種歸類方式。對貨品按類別進行歸類,關鍵在于了解貨品的類別屬性,然后按其屬性歸類。
例一, 動物血型試劑
分析得知,該貨品的用途是用來化驗某些動物血型的試劑?!抖悇t》中,品目30.06包含有“血型試劑”。通常我們應當理解,30章的藥品,包括了人用與獸用。因此,動物血型試劑應屬于“血型試劑”類,將其歸入3006.2000 。而不可將其錯誤歸入3002.9090 。
例二, 祛風壯骨酒(不含瀕危野生成分)
分析得知,該貨品是用中藥材泡制的藥酒。屬于中藥酒類,因此,祛風壯骨酒應歸入3004.9051 90 。
例三, 真空吸塵器(供飼養牲畜用)
分析得知,該貨品是專門供飼養牲畜用的吸塵器,且工作原理與我們一般家庭使用相同,即利用真空原理吸塵。因此,其用途屬性應當屬于農業,園藝,林業,家禽飼養業等用的機器類。歸入8436.8000 ,切不可將其歸入8509.1000的家用吸塵器。
例四, 木制墨線斗
分析得知,該貨品是木工、瓦工專門用來劃線的工具,工作原理是將拉緊的浸滿墨汁的線彈在工作面上。因此,其用途屬性應當屬于劃線的工具類。歸入9017.2000 。
例五, 汽車內胎氣門嘴
分析得知,該貨品是專門供汽車輪胎打氣的氣門,作用有兩個:其一,將壓縮空氣或氮氣通過該氣門充入汽車輪胎;其二,防止汽車輪胎內的氣體泄漏。工作原理與單向閥門相類似。因此,其用途屬性應當屬于單向閥門類。歸入8481.3000(B) 。
下面將以例題進一步說明該種歸類的方式。
例題一,化纖制高炮偽裝網
歸類步驟:
1. 貨品分析
成份:化學纖維
加工方式:由化學纖維制的繩編結而成,其上還應加有偽裝物并染成偽裝色
用途:高炮陣地偽裝用;其他偽裝用
品名:偽裝網
2. 品目歸類
查閱《稅則》,沒有發現其有具體列名,因此,無法以“列名”方法歸類。根據簡易歸類方法的適用順序,應以“用途”、“成份”或“類別”歸類方法歸類,若以“用途”歸類方法歸類,可以發現其貨品的用途屬性并未顯示為專用性,所以,不能按“用途”歸類;若以“成份” 歸類方法歸類,查找第56章章目為:……線、繩、索、纜及其制品,可以試將該貨品歸入本章。品目56.08顯示為:線、繩或索結制的網料;紡織材料制成的漁網及其他網。顯然沒有所需要的“化纖制高炮偽裝網”。最后再以“類別” 歸類方法歸類,通過對該貨品的分析可知,偽裝網應屬于其他網類,而本題給出的貨品所用的材料應屬于紡織材料。因此,該貨品應能夠歸入本品目的適當稅號。
3.簡易歸類方法適用
本例說明,按“類別”歸類方法歸類,必須結合“用途”、“成份” 歸類方法,對所需歸類的貨品進行綜合分析,才能產生與《稅則》稅號5608.1900相吻合的貨品歸類語言,即由化纖繩結制成的類似網料的其他網。這其中包括:尼龍繩編結的足球門網、尼龍絲制的漁網片(注意:漁網與漁網片加工程度不同,化纖制的漁網應歸入稅號5608.1100,而化纖制的漁網片則應歸入稅號5608.1900)。若該貨品的成份改為“棉線繩編結的舞臺背景網”,則應按類別歸入稅號5608.9000。
例題二,化學纖維制無紡地毯
歸類步驟:
1. 貨品分析
成份:化學纖維
加工方式:無紡形成
品名:無紡地毯
2.品目歸類
無紡地毯,雖然名義上稱其為地毯,實際上是一種化學纖維制成的鋪地材料。該種地毯多供展覽會作為臨時布置展廳使用。其具有價格便宜、使用壽命短、欠美觀等特點。根據成份及加工方式,可以得知,無紡地毯并不是采用簇絨、植絨等加工方式加工而成的,而是采用無紡加工方式加工而成的。即使采用這樣的加工工藝,產品的基本用途特征,已顯示為鋪地制品類別的屬性。因此,可以按“類別”歸類方法歸類,將其歸入第57章品目57.05。
3. 簡易歸類方法適用
綜合分析該種地毯的材料、用途、加工方式,應按鋪地制品類別歸入稅號5705.0020。
例題三,純棉布縫制的拋光盤
歸類步驟:
1.貨品分析
成份:純棉
材料:純棉布
加工方式:層疊縫制
品名:拋光盤
2.品目歸類
通過上述對貨品的分析,得知該貨品屬于紡織制成品類,其加工方式是將純棉布一層一層地壓在一起并用繩縫合在一起,然后安裝在布輪機上,用以對各種材料的制品拋光,因此是一種具有專門用途的紡織制品。通觀《稅則》查找層壓紡織制成品。第59章的標題中已顯現為:……或層壓的紡織物;工業用紡織制品。因此,我們應在該章中找出適當品目。查閱第59章章注釋七(二)所示內容得知,其已明確指出“拋光盤”應歸入品目59.11。
3. 簡易歸類方法適用
通過以上分析可知,“拋光盤”雖然在《稅則》中沒有具體列名,但根據其構成的材料及貨品特征,可以將其歸入第59章的層壓紡織制成品類。同時根據本章注釋七(二)所示,品目59.11所包含的貨品范圍:本章注釋七所規定的作專門技術用途的紡織產品及制品,就很容易將其歸入本品目。經仔細研究該品目中的各子目條文,只能按“類別”歸類的方法,將該貨品歸入本品目中的子目9000,即稅號5911.9000____“其他”。
例題四,绱鞋用帶眼的錐子(賤金屬制)
歸類步驟:
1.貨品分析
材料:鋼鐵
特征:帶眼的錐子,具有類似縫紉針的作用,手工工具
用途:縫、绱鞋或縫制其他物品用,鉆孔
品名:帶眼的錐子
2.品目歸類
通過上述分析,該貨品應具有三大特征:其一,貨品材料為鋼鐵制品。雖然該題目并未給出其構成材料,但根據一般常識知道绱鞋的錐子應該由鋼鐵制成,這樣才能具有一定的強度和韌度。其二,绱鞋用的錐子并且前端帶眼。帶眼的錐子雖然仍具備用于鉆孔的特定用途,但是由于其前端增加了針眼,又使其具備了能夠引線縫合的功能,使之既有鉆孔的功能又有穿引縫合線的功能,類似平常使用的縫紉針。其三,屬于一般常見的賤金屬制成的手工工具。根據這些特征,首先應將其歸入鋼鐵制品類。因此,應試歸入第73章:鋼鐵制品。查閱該章各品目,其品目73.19條文為:鋼鐵制手工縫針、引針、鉤針、刺繡穿孔錐及類似品……經過分析,帶眼的錐子,其功能應與各種縫紉針、刺繡穿孔錐相類似,因此可以初步將其歸入本品目。
3.簡易歸類方法適用
品目73.19中沒有“绱鞋用帶眼錐子”列名,因此應該結合該貨品的具體特征,即類似縫紉針的鋼鐵制品,將其歸入“刺繡、穿孔錐及類似品”相應子目,其應歸入稅號7319.9000____“其他”。
例題五,绱鞋用不帶眼錐子(賤金屬制)
歸類步驟:
1.貨品分析
材料:鋼鐵
特征:不帶眼的錐子,具有類似鉆孔工具的作用,手工工具
用途:鉆孔
品名:不帶眼的錐子
2.品目歸類
根據例題四所述內容及上述對該貨品的具體分析,例題五與例題四的根本不同點在于貨品特征不同,即例題四為帶眼的绱鞋錐子,其主要功能是既能鉆孔,又能穿引縫合線(繩)。而例題五與之不同點根本在于是未開孔的錐子。顯然,未開孔的錐子只有鉆孔功能,而沒有穿引縫合線功能,所以,其應當屬于簡單的賤金屬制成的手工鉆孔工具。若仍將其歸入品目73.19,顯然貨品歸類語言與品目所示內容無法吻合。通觀《稅則》其他章目,第82章:賤金屬工具、器具、利口器、餐匙、餐叉及其零件,該章的章目已顯示出賤金屬工具。那么無眼的錐子能否歸入該章呢?分析得知,無眼錐子由鋼鐵(即賤金屬)構成已得到認可,其用途主要是在绱鞋過程中將鞋面與鞋底同時按一定尺寸要求鉆孔,以便縫合,或者在其他工作中對工件進行鉆孔。根據對該貨品的用途分析,由于該貨品是制鞋業一種常見的專用工具,其應屬賤金屬工具類(第82章),而不應屬于賤金屬雜項制品(第83章)。那么,應將其歸入第82章哪一個品目呢?查閱第82章所有品目,品目82.05包含“其他品目未列名的手工工具;……”;品目82.07包含“手工工具及機床的可互換工具,……”。仔細分析該品目及其所包含的子目條文,無法將“無眼錐子”歸入品目82.07。因此,應重點分析、選擇82.05品目中的相關條文及相應子目號。
3.簡易歸類方法適用
品目82.05中顯然沒有“錐子”列名,那么根據其功能為手工绱鞋用的鉆孔工具,不難將其歸入稅號8205.1000:鉆孔或攻絲工具,也就是無眼的錐子應屬于鋼鐵制鉆孔用的手工工具類。
例題六,不銹鋼制煙灰缸
歸類步驟:
1.貨品分析
材料:不銹鋼
特征:具有實際使用價值,而非觀賞價值
品名:煙灰缸
2.品目歸類
該題貨品非常簡單,只是一種不銹鋼制成的常用物品,而且該產品多使用在家庭。那么,按其加工程度,已屬于賤金屬制成品。《稅則》中與該貨品相關的章目只有第73章:鋼鐵制品,及第83章的賤金屬雜項制品。查閱第83章全部內容,無法找到與之相適應的稅號,因此,應將歸類的重點放在第73章相關品目。只有品目73.23涉及到“餐桌、廚房或其他家用鋼鐵器具及其零件……”。煙灰缸,根據其盛裝煙灰的實際使用價值的這一用途特性,無法將其歸入餐桌、廚房類鋼鐵制品。因此,應將其歸入其他家用鋼鐵制品類。
3.簡易歸類方法適用
根據其成份及類別,應將其歸入稅號7323.9300,即家用不銹鋼制其他章目未列制品。
不同成份比多少,相同成份要從后
“不同成份比多少,相同成份要從后”是對“沒有用途歸成份”的擴展,也是對其的補充。“沒有用途歸成份”中的“成份”應該理解為貨品的完全成份或主要成份。而“不同成份比多少,相同成份要從后” 中的“成份”應該理解為貨品是按重量計或按濃度計各種成份所占比例多少。這里所謂的成份比例應按客觀、實際、共同認可的比例,也就是僅適用一般物質的含量比例。這種比例所涉及的物質可以理解為相對某種元素、物質的純狀態。這是因為世間很難找到單純物質、元素的存在。例如,即使含金量為99.999%的黃金,仍有雜質存在。
“不同成份比多少”,其意義在于兩種以上元素、物質所構成的貨品,應按其中的主要成份歸類。例如,按重量計羊毛占51%,腈綸占49%的紡織面料,應按羊毛紡織品歸類?!跋嗤煞菀獜暮蟆笔侵府斬浧酚蓛煞N(類)元素、物質所構成時,若兩種(類)元素、物質按重量計或按濃度計各種成份所占比例相同時,應按該兩種(類)元素、物質在《稅則》章目、品目、子目的先后位置,按其位置靠后的稅號歸類。例如,按重量計羊毛占50%,腈綸占50%的紡織面料,應按合成纖維從后歸類。歸入第55章:化學纖維短纖相應稅號,而不應將其歸入第52章:棉花。因為,在《稅則》中的化學纖短纖維所屬章目在棉花所屬章目之后,所以,應按化學纖短纖維所屬的第55章歸類。實踐中,“不同成份比多少,相同成份要從后”的歸類方法,主要適用于紡織品類、金屬制品類的歸類,但有時仍有例外,在按該方法歸類時應當加以注意。同時在使用過程中,還應當注意的是,該歸類方法必須與“按成份歸類”方法結合使用。該歸類方法也是對《歸類總規則》三(二)、(三)條文的具體應用。
例題一,混紡府綢(按重量計算,含棉40%,人造短纖維30%,合成短纖維30%,已染色)
歸類步驟:
1.貨品分析
成分:棉40%,人造短纖維30%,合成短纖維30%
加工方式:機織、已染色
品名:混紡府綢布
2.品目歸類
通過對該貨品的分析得知,該貨品由天然植物纖維(棉花)與化學纖維(人造短纖維,合成短纖維)混紡機織染色而成,并且其中天然植物纖維占40%,化學纖維共占60%,顯然,該紡織品應按化學纖維類紡織品歸類。如果該貨品僅是按重量計棉占40%,人造短纖或者合成短纖占60%的紡織品,按人造短纖或者合成纖維短纖歸類已屬正確,也符合《歸類總規則》三(二)的規定,即“不同成份比多少”。但是,現在要進行歸類的貨品的特殊性在于,其中的化學短纖維成份,既包括了合成纖維,也包括了人造纖維,并且兩者在該貨品中所占的成份比例相同。根據《歸類總規則》三(三)的規定,相同成份應從后歸類,即“相同成份要從后”,應根據《稅則》排序,選擇相對靠后的稅號,即品目號較大的歸類。
3.簡易歸類方法適用
根據“不同成份比多少,相同成份要從后”的歸類方法,該題首先要選擇的是與紡織品機織物相關的章目,即第55章:化學纖維短纖。然后,根據“不同成份比多少”的原則,歸入化學纖維制品的品目,但第55章所包含的品目中并沒有“化學纖維短纖”相關條文,而只有品目55.14合成纖維與棉混紡的機織物及品目55.16人造纖維與棉混紡的機織物。根據“相同成份(即本題中人造短纖纖維占30%,合成短纖維占30%)要從后”的規定,該題應選擇品目55.16(品目55.16在《稅則》中的位置比較品目55.14靠后)。再根據該題貨品已染色的加工方式,及人造短纖纖維占30%的狀態,該題應歸入稅號5516.4200 10。
例題二,混紡府綢(按重量計算,含棉50%,滌綸短纖20%,細羊毛18%,桑蠶絲12%,每平方米重180克,已染色)
歸類步驟:
1.貨品分析
成份:棉50%,滌綸短纖20%,細羊毛18%,桑蠶絲12%
規格:180克 / 平方米
加工方式:平紋機織,已染色
2.品目歸類
通過上述分析得知,該貨品是一種由天然植物纖維(棉)、天然動物纖維(羊毛、桑蠶絲)及合成纖維(滌綸短纖)混紡機織而成,并且已染色的平紋面料,每平方米重180克。但其中天然植物纖維占有50%的比例,其他成份共計50%,可知,棉在該機織物中占的比例最大。根據“不同成份比多少”的規定,應將其歸入以棉為材料的機織物的相關章目,即第52章。
3.簡易歸類方法適用
查閱第52章相關品目,綜合該題給定的要求:平紋機織、染色,混紡,該題應歸入稅號5210.3100 11。通過上述兩例我們可以看出,雖然兩種貨品都是混紡府綢,但是由于各自所含的成份不同,而依據“不同成份比多少,相同成份要從后”的歸類方法,歸入不同的稅號。
例題三、混紡府綢(按重量計算,含棉50%,亞麻50%,已漂白)
歸類步驟:
1.貨品分析
成份:棉50%,亞麻50%
加工方式:機織,已漂白
品名:混紡機織物
2. 品目歸類
通過上述分析得知,該貨品是由兩種比例相同的天然植物纖維,即棉、亞麻混紡而成,并且進行了進一步的漂白加工。根據《歸類總規則》三(三)規定,本貨品應歸入相對靠后的品目,也就是“相同成份要從后”的歸類原則。查閱《稅則》章目可知,棉機織物在第52章,其他植物混紡纖維、紙紗線及其機織物在第53章。根據兩種成份所占比例相同這一特征,該機織物應按亞麻機織物,歸入第53章相應品目,即品目53.09。
3.簡易歸類方法適用
根據“相同成份要從后”的規定,及該題的貨品特征及加工程度(機織府綢、已漂白),應將其歸入稅號5309.2120 21。
例題四,禮品餐具(由一把不銹鋼制的切肉刀、一把切點心刀、一把水果刀及一把不銹鋼制的鍍金湯勺、一把不銹鋼制的芥茉匙、一把不銹鋼制的奶油刀組成,成套包裝)
歸類步驟:
1.貨品分析
成份:賤金屬
加工方式:其中的一件貨品為鍍金
特征:成套包裝
品名:禮品餐具
2.品目歸類:
根據對上述成份、加工方式、特征的分析得知,該貨品屬于賤金屬類的餐具。經查閱《稅則》我們可以發現,第82章:……利口器、餐匙、餐叉及其零件。因此可以在此章中查找相關品目。品目82.11條文:有刃口的刀及其刀片,不論是否有鍍金(包括整枝刀)……若將上述貨品歸入品目82.11,可以看出,該品目中的子目號8211.1000――成套貨品,但該稅號中的貨品定義僅包括有刃口的刀,而不包括無刃口的奶油刀及湯匙、芥茉匙等。再查閱該章品目82.15得知,無刃口的奶油刀及湯匙、芥茉匙等屬于該品目所含范圍。因此,不能將該貨品歸入稅號8211.1000。查閱第82章章注釋(三):由品目82.11的一把或多把刀具與品目82.15至少數量相同的物品構成的成套貨品應歸入品目82.15。由此可知,本題貨品中品目82.11所包含的貨品與82.15所包含的貨品各占一半,可以理解為“相同成份要從后”。根據以上章注釋,應將該成套包裝的禮品餐具歸入品目82.15相應稅號。