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一、電鍍廢水處理技術概述
電鍍廢水污染性高,甚至有的廢水含有大量的致癌、致畸變的劇毒物質?;诖?,未經處理的電鍍廢水一旦進入人們日常飲用的水源中,對人們的危害是顯而易見的。隨著電鍍廢水排放對環境造成的日益嚴重影響及《電鍍污染物排放標準》(GB21900-2008)的頒發和實施規定,電鍍企業污水排放均需執行表3標準。傳統的電鍍廢水處理方法已經不能滿足當前環保要求下的廢水排放標準,因此電鍍廢水的提標改造技術的出現勢在必行。
二、電鍍廢水提標改造技術的具體實例分析
(一)工程概況
深圳市某五金電鍍企業,主要生產各式廚具電鍍配件,產生較大電鍍廢水。該工廠電鍍產生的廢水主要有含氰廢水、含鉻廢水以及酸堿重金屬廢水等。各類廢水排放量見下表1.
在環保條件下,該省地方標準電鍍廢水排出的污染物限制需要滿足《電鍍污染物排放標準》(GB21900-2008)表3的標準。
(二)提標改造前的電鍍廢水處理工藝流程
該廠原來的電鍍廢水處理工藝主要是通過對含氰廢水和含鉻廢水進行預處理后并入酸堿金屬離子廢水中再進行綜合處理。這種處理方法對廢水進行了一定的分類,是一種較為經濟的處理工藝方法。具體的流程見下圖2。
改造前的廢水處理工藝要滿足上述標準,仍然存在著一些問題:1)在工藝流程中,廢水收集部分仍然不完善。該企業的工廠電鍍車間較多,各種水質的水并不能嚴格化的分開收集和處理。2)在含鉻廢水的處理中沒有單獨進行沉淀處理。另外,原工藝的沉淀池的沉淀效果并不佳,從而影響出水的水質。3)原工藝處理環節的中和反應環節的能力欠佳,造成銅和鎳的含量超標。這是該廠廢水處理工藝改造中較為關鍵的問題。4)對于含鎳的廢水,原工藝采用混在綜合廢水中合并處理的方法,而沒有進行單獨收集處理,這也是造成鎳含量超標的重要原因。5)原處理工藝沒有生化處理系統,因此對于廢水中的氨氮、總磷以及有機物等污染物沒有進行有效的處理。
(三)改造后的電鍍廢水處理工藝流程
針對原廢水處理工藝流程中存在的問題對工藝進行改造。由于《電鍍污染物排放標準》(GB21900-2008)表3的標準對含鉻,含鎳類廢水要求車間或生產設施廢水排放口檢測達標,所以將含鉻廢水、含鎳廢水單獨收集處理后再與其它股廢水混合處理。改造后的工藝流程如下圖2所示:
以下對各個流程進行簡單說明:
1、含鎳廢水的處理
主要原理就是采用加堿沉淀的方法,讓鎳離子形成Ni(OH)2,針對化學鎳,則采用加酸讓其形成絡合鎳,然后加入氧化劑的形式讓其形成鎳離子,最后通過上述方法沉淀出來。在含鎳廢水的處理過程中,需要用PH計來控制加酸加堿的量。
2、含鉻廢水的處理
通過在廢水中加入還原劑,如二氧化硫等,讓廢水中的+6價鉻離子還原成+3價鉻離子,然后通過加入堿的方法,讓+3價的鉻離子形成Cr(OH)3,從而達到去除的目的。同樣,在該廢水的處理過程中,使用PH計來控制加堿的量,在還原劑的加入中也是自動添加的方法。
3、含氰廢水的處理
含氰廢水是電鍍工藝中最主要的廢水,在改造后的工藝處理流程中主要采用兩級堿性氯化法來進行含氰廢水的處理。主要包括兩個過程,第一個過程是不完全氧化過程,也就是將氰離子(CN―)進行氧化,使之反應變成氰酸鹽(CNO―)。第二個過程就是完全氧化的過程,將上個過程的氰酸鹽進行進一步的氧化分解成二氧化碳和氮氣。這樣就將含氰廢水的氰離子變成氣體析出,達到去除的目的。同樣適用PH計控制酸堿的量,用ORP計控制氧化劑的量,采取自動加藥的方法。
4、綜合廢水的處理
綜合廢水中一般是游離態的重金屬離子,采用的方法為加堿沉淀的方法,讓重金屬離子形成M(OH)n,析出,同樣采取PH計控制酸堿的量,自動加藥的方式。
5、前處理廢水預處理
前處理廢水主要含油、酸、堿以及部分表面活性劑,重金屬離子等含量較少,因此該過程重要是除油和COD去除。在進行該部分的處理前需要對廢水中少量的重金屬離子進行去除,采用的方法仍然是加堿沉淀的方法,同4。COD的去除主要采用的生化法,通過排入生化處理系統中進行去除。
6、生化處理
上述所有廢水的處理后都需要統一經過生化處理系統進行生化處理后,才能排放,該過程采用的工藝方法為:酸化水解+缺氧+活性污泥+MBR(膜生物反應器)。重要的工藝是采用MBR,即膜生物反應器的原理,讓污泥和水進行高度的分離,進而排除處理后的水。
(四)廢水處理效果
經過上述工藝改造后,去除率高,廢水的排放能夠達到《電鍍污染物排放標準》表3的標準,出水的質量大大提升。
三、結論
隨著電鍍行業的發展,電鍍工藝的不斷創新,電鍍廢水的處理工藝也需要跟著進行改革和創新,以滿足當前環保質量要求。在改造后的電鍍廢水處理工藝上,將廢水進行分質、車間進行分水并在輸送中采用分流的方法是經濟可行的,對含量大、處理難度大的廢水預處理后再進行綜合處理能夠提高去除率,優化最終排除的水的質量。在改造后的電鍍廢水中仍然需要注意:當不能確保廢水徹底進行處理的情況下,需要將所有的車間水全部進入生化系統進行處理,當總出水COD達標后,方可停止再次處理。另外,電鍍廢水處理過程中,對處理效果起到保證性作用的配套設備以及附屬的材料也需要進行有效的處理。
參考文獻:
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關鍵詞:電鍍廢水;處理;趨勢
中圖分類號:X781.1 文獻標識碼:A 文章編號:1671-2064(2017)02-0012-01
1 電鍍廢水特征分析
在工業生產當中,電鍍工藝具有較強的通用性,因此電子、輕工、紡織等行業都配備了電鍍廠,這使得電鍍廠分布較為分散,給電鍍廢水管理帶來了一定難度。電鍍廢水的來源主要包括鍍件清洗水、廢電鍍液及設備冷卻水。其成分十分復雜,當中含有銅、鋅、鉻、鎳等多種金屬元素,部分物質是致癌物及劇毒物質??傮w上來看,電鍍廢水構成較為復雜,無論是對人體,還是對環境,都會產生一定危害。
2 電鍍廢水帶來的危害
在我國工業快速發展的過程中,電鍍廢水污染問題變得日趨嚴重,其中含有的重金屬元素是造成環境危害的主要原因[1]。電鍍廢水中的六價鉻與三價鉻,可在人體、動物、植物當中積累,對皮膚、呼吸系統及臟器均會產生影響,長期累積可能會造成支氣管癌;鉛化物會對水生動植物生命活動造成影響,鉛經過食物或飲用水進人體消化道后,長期累積會造成內源性中毒,從而引發記憶衰退、失眠、精神萎靡等癥狀;鎳及鎳化物會對人體酶系統產生抑制作用,還會造成鎳皮炎;銅化物會引發皮炎、濕疹,甚至會導致皮膚壞死;過量的鋅會引發腸胃炎,導致惡心、嘔吐等癥狀。除了金屬元素外,電鍍廢水當中還具有多種有機物及酸堿物質,特別是含氰物質遇酸后,會形成帶有劇毒的氰化物,其危害也不容小覷。
3 電鍍廢水處理技術分析
3.1 化學方法
化學法是應用最為廣泛的電鍍廢水處理方法?;瘜W法是根據酸堿中和及氧化還原原理,將部分毒害物質分解或轉變為無毒物質,再通過沉淀法或氣浮法將之去除。目前,我國已經形成了一套較為成熟的電鍍廢水化學法處理體系,其中化學沉淀法是最為常見的處理方法之一。該方法主要是向電鍍廢水當中針對性地添加部分藥劑,使其與廢水中某些污染物產生化學反應,并生成難溶沉淀,再通過固液分離,將污染物去除?;瘜W沉淀法的關鍵在于控制pH。例如,鋅沉淀的最佳pH為9至10,但在pH超過9時,三價鉻沉淀物會溶解[2]。當電氣廢水中同時存在鋅與三價鉻時,就需要結合pH與殘留重金屬濃度的關系曲線,合理O計藥劑添加量,從而獲得最佳沉淀效果。除了化學沉淀法以外,腐蝕電池法也是較為常見的一類化學處理方法。例如,在處理含鉻廢水時,可采取碳-鐵屑法。以碳作為陽極,借助其催化作用及吸附作用,讓鉻離子形成密度大、易沉降的絮狀物,再對其進行有效處理。
3.2 物理方法
在處理電鍍廢水的過程中,常見的物理處理方法主要包括以下幾種[3]:(1)活性炭吸附。利用活性炭吸附作用對含鉻、含氰的廢水進行處理具有較好的適用性,且整體成本較低。據學者研究,以活性炭為基礎的三相流化床較傳統的固定床對含氰廢水具有更好的處理效果。該裝置調節溫和,操作簡便且安全,深度凈化的處理水能夠回收利用。但活性炭會受到其吸附容量所限制,在處理高濃度電鍍廢水上效果一般。(2)反滲透法。該方法的核心為半透膜。利用半透膜進行高壓過濾,可達到分離目的。反滲透法是一個完全物理化操作的過程,適用于含鎳、鋅、銅的電鍍廢水。實施該方法的過程中所產生的部分濃縮液被回收、稀釋后可用于漂洗,不會產生其他廢棄物。但半透膜在長期使用過程中,可能會出現雜質積累的問題,其壽命、強度有待進一步提升。(3)蒸發濃縮法。目前,蒸發濃縮法在電鍍廢水處理上已經較為成熟,并不需要添加化學試劑,也沒有二次污染,利用回用水可提煉出一定量的有價值重金屬,具有一定的經濟效益。但該方法能量消耗較大,操作成本偏高,多用于輔助處理。
3.3 生物方法
隨著生物技術的不斷發展,其應用范圍也變得愈來愈大,并且成為了電鍍廢水處理的一大趨勢。生物吸附法是一種較為常見的電鍍廢水處理方法。生物吸附劑主要是以藻類、菌類提取物為主[4]。這些提取物對重金屬離子具有一定的吸附作用,當然這種吸附作用要滿足一定條件,包括pH、重金屬濃度、溫度、光照等。與物理法及化學法相比,生物吸附法處理重金屬污染物具有一定優勢。在低濃度環境下,生物吸附劑能夠充分發揮選擇性作用,對重金屬離子進行吸附,不會受水中的鈣、鎂離子影響。該方法具有較高的效率,且運行成本較低,不會產生二次污染,多用于吸收貴重金屬。生物吸附法的關鍵在于控制生物生長環境。若無法為微生物提供一個相對穩定的生長環境,就可能導致微生物死亡,使生物吸附法失效。
4 電鍍廢水處理技術展望
在工業污染日趨嚴重的情況下,電鍍廢水處理在世界范圍內都得到了廣泛關注,特別是在人們的環保意識不斷增強,在一定程度上刺激了電鍍廢水處理技術的發展。從發展角度來看,未來電鍍廢水處理技術會朝著閉環方向發展。通過提升轉化率與循環利用率,從源頭上對電鍍廢水進行控制。同時,可采取多元化技術對排出的電鍍廢水進行處理,實現“變廢為寶”,實現真正意義上的電鍍廢水零排放。另外,社會化治理也是電鍍廢水管理的一大發展趨勢。通過建立區域性電鍍廢水處理廠,對電鍍廢水進行綜合性整治,不僅能夠獲得更好的處理效果,也能夠減緩中小型電鍍廠的經濟壓力,使電鍍廢水處理成本降低,從而將電鍍廢水處理整合到循環經濟鏈當中。
參考文獻:
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關鍵詞:電鍍廢水 處理 技術 綜合應用
中圖分類號:X3 文獻標識碼:A 文章編號:1672-3791(2013)07(c)-0096-01
對于世界上的三大工業污染來說,電鍍廢水是最為難以應對的,從電鍍廢水本身的含量來看,其含量復雜,所含有害物質相對較多,各種化學物質都相對較為復雜。因此,要想更好的進行電鍍廢水處理,需要進一步的提升電鍍廢水處理技術,以高端的電鍍廢水技術為依托進行電鍍廢水的處理。從目前來看,我國的電鍍廢水處理技術是一個不斷完善的過程,其出現了許多的創新點,這些創新技術使得我國的電鍍廢水處理技術得到了一定的提升,使電鍍廢水處理技術進一步完善。
1 電鍍廢水來源
1.1 清洗廢水
在電鍍廢水中,清洗廢水主要是由電鍍過程中所使用的零件清洗。由于電鍍過程中其所應用的零件眾多,在清洗的過程中需要大量的水資源,此時產生清洗廢水,
1.2 電鍍液本身
從廢水角度來說,電鍍液本身就是一種廢水,其含有鉻、銅、鎳等多種的化學物質,同時還含有多種對人體有直接危害的化學物質,這些化學物質為人們的身體健康埋藏了隱形的殺手。電鍍液本身在電鍍廢水中是最為厲害的一個廢水,這些廢水對于我國電鍍廢水處理來說是一個挑戰。
1.3 一些其他廢水
在電鍍廢水中,其他廢水中包含有清洗車間、通風滲透等等所產生的廢水,這些廢水在很大程度上是能夠進行有效的減少的,如果在電鍍過程中進行合理預防,使得電鍍過程中能夠將一些有毒性的、污染嚴重的,以及其他廢水及時的進行清理,可以更好的避免其自身所產生的危害。
2 電鍍廢水處理技術分析
在電鍍處理的過程中,我國已經具有了多種的廢水處理技術,這些技術對于我國的電鍍廢水處理有著積極的作用,從目前來看,在這些電鍍廢水處理技術中,其既有一些常規的電鍍處理技術,同時,根據不同的電鍍廢水處理實際情況還有不同處理技術,這些處理技術在一定程度上緩解了我國電鍍廢水,使電鍍廢水處理得到了進一步的提升。
2.1 常規法處理方法
(1)沉淀法分析。從本質上來說,對于電鍍廢水處理來說,沉淀法就是以化學為基礎,進行相應的處理。目前我國的沉淀法有多種,主要表現為氫氧化物沉淀法、硫化物、沉淀法、鋇鹽沉淀法等,這三種沉淀法在一定程度上促進了我國電鍍廢水處理的提升。這三種沉淀法存在的最大區別是,其三者所沉淀的物質有所不同,根據不同的沉淀物質選擇不同的沉淀方法,這樣有助于電鍍廢水處理更為透徹。以碳化物沉淀法為例子,在碳化物沉淀法的作用下,其能夠將pH值在7~9之間污染物能夠達到不需要再次中和的效果,同時能使得許多沉淀物的容積更小,使其污染更容易的被處理掉。
(2)氧化還原法分析。常規還原法,主要包含了兩個部分,一個是化學的氧化方法,另外一個是化學的還原法,其二者構成了還原法。從本質上來看,無論是化學氧化法,還是化學的還原法,也都是從化學本身出發的。首先,化學氧化法其作用對象是電鍍廢水中的含氰廢水,通過化學氧化法的作用,能夠使得這些含氰廢水得到較為徹底的處理,提升電鍍廢水的處理速度,保證電鍍廢水處理效果。其次,對于化學氧化還原法而言,其主要是針對電鍍廢水中的鉻的成分而言的,其對于鉻有很好的處理效果。因此,在進行電鍍廢水處理的過程中,可以綜合的根據其污染物質所含量的不同選擇不同的處理辦法,從而更好的發揮氧化還原法的作用。
(3)電解法分析。電解法相對于其他的常規處理方法而言,其具備一個重要優勢,即通過電解法處理的電鍍廢水不需要再進行二次的處理,其為電鍍廢水處理節省了許多的時間,也提升了電鍍廢水處理的效果。同時,在電鍍廢水處理的過程中采用電解法,能夠使得一些有回收和利用價值的金屬得到合理的回收,避免了不必要的浪費。
(4)交換法分析。從離子本身的屬性來看,許多離子本身就具有一種吸附的功能,人們利用離子的特點發明了交換法,使得離子能夠更好的吸附電鍍廢水中的有害物質。因此,在電鍍廢水處理過程中,采用交換法能夠使得兩種或者多種物質進行交換,使有害物質被無害物質所代替,并能夠很好的將一些有用的金屬沉淀下來,節約了資源。
2.2 創新的電鍍廢水處理方法
在傳統的電鍍廢水處理方法的基礎上,隨著科學技術的不斷進步,人們發現了更多的電鍍廢水的處理方法,而且其在作用效果和作用時間上,都能夠用于傳統的、常規的處理辦法,當然,這新型的處理方法也會存在著自身的局限性,需要有針對性的進行選擇。
(1)生物法。在常規的電鍍廢水處理方法中,生物法全然沒有被重視,而隨著科學技術的不斷發展,生物法逐漸的引起了人們的重視,從本質上來說,生物法更加體現了人類的力量,人們通過對于一些菌的研制,使得這些菌能夠更好的吸附有毒物質,并對這些有毒物質進行相應的轉化,使其轉化成為人們需要的物質。
(2)膜分離法。對于膜本身來說,其具有一定的通透性,其對于一些有害物質可以較好的產生隔離的作用,同時,膜的占有面積相對較小,滲透力比較強,其能夠充分的發揮隔離的作用。以隔離為基礎進行電鍍廢水處理是一種相對合理的選擇。
(3)萃取法。萃取法是相對有局限性,主要是針對那些不溶于水的物質而言,能夠將那些不溶于水的物質迅速地分離出來。對于萃取法而言,主要是通過三個環節完成的,首先是混合,將有害物質和其他物質的一種混合,其次是分離,將有害物質分離出來,最后是回收,將一些人類可以利用的物質進行回收再利用。
3 結語
從目前我國電鍍廢水處理技術的整體來看,方法多樣,包含化學沉淀法和電解法在內的所有方法應用在電鍍廢水處理中,這些技術的綜合利用和開展使得我國的電鍍廢水處理技術得到了深化,促進了其他多種電鍍廢水處理技術的更新。由此可見,我國已基本上具備了較為成熟的、較為關鍵的電鍍廢水處理技術,促進了電鍍廢水的進一步發展及完善。隨著電鍍廢水處理技術的不斷提升,電鍍廢水處理液將不斷的與時代接軌,體現出時代性和科技性,引進國內外先進的電鍍廢水處理技術,使電鍍廢水處理能夠更加合理化和先進化,這樣就能更好的帶動我國電鍍廢水處理技術得到不斷的發展,使電鍍廢水處理技術得到綜合的應用和拓展。
參考文獻
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【摘要】本文主要對電鍍廢水處理現在和處理工藝進行了深入的探討和分析,與此同時,重點分析了未來電鍍廢水處理技術的發展方向。希望可以對今后電鍍廢除處理產生一些積極影響,為人們營造一個良好的生活環境。
【關鍵詞】電鍍廢水;廢水處理;工藝分析;發展
[ Abstract : This article focuses on the treatment of electroplating wastewater treatment technology now and an in-depth discussion and analysis, at the same time, focus on the future development direction of electroplating wastewater treatment technology. Hope to the future the abolition of electroplating processing have some positive effects, for people to create a good living environment.
[ Key words: electroplating wastewater; wastewater treatment; process analysis; development
1前言
近幾年,由于人民群眾對經濟與生活可持續發展重要性認識的逐漸提高,尤其是在頒布了相關的環保法律法規后,提高了工業界對環保的高度重視。由于我國是一個水資源比較缺乏的國家,因此,節約與充分利于有限的水資源是當今我國首要解決的問題。然而,由于電鍍生存制造的廢水在工業生產中占有很大的比例,因此,電鍍行業成為用水大戶。根據相關部門的數字統計,我國電鍍生產產生的費用量大約在4億噸,可以說,總量是非常大的。然而,當前我國大多數電鍍廠排放的廢水通過化學、點解、生物處理法等進行處理,在達到排放標準要求后才可以向外排放。盡管電鍍廢水經過處理達到了排放標準要求,但是,在廢水中依然存在著某些指標不能直接回收利用水資源到電鍍生產線中,并且也不可以用在綠化等其它方面。想要做到電鍍廢水的“零排放”,那么我們就必須全名考慮各個影響因素,盡力將能源消耗與污染排放達到最小化,從而達到國家最小排放量為宜。
2電鍍廢水處理現狀與工藝分析
2.1化學沉淀法
如果我們在處理含銅和鎳的廢水時,我們可以向廢水中加入的沉淀劑主要有以下幾種,例如:石灰、硫化物、氫氧化鈉等物質。隨后將生成的沉淀加以濾除。通過大量實踐證明,處理含銅和鎳的電鍍廢水最有效的方法就是化學沉淀法,此方法不僅處理的水量過大,而且所使用的藥劑也偏大,處理過程比較麻煩,與此同時,我們還必須要時常調節PH值,這樣一來,可以使固體和液體更好的分離,從而減少重金屬對生態環境造成的二次污染,并且,這也是電鍍重金屬廢水處理最可靠的方法,特別是不可以再回收廢水內的重金屬物質。
2.2混凝沉淀法
混凝沉淀法指的是在某一特點條件下,向電鍍溶液內加入適量的絮凝劑,借助多個反映過程,例如:脫穩、吸附架橋等,這樣一來,可以使電鍍處理溶液內的顆粒和絮凝劑顆粒相互粘結在一起,進而生成一個更大的絮凝體顆粒,然后利于沉淀將污染物從溶液中進一步分離出來。這也是電鍍水處理的主要方法。
2.3離子交換法
當前,我國利用離子交換法電鍍鉻和鎳的處理工藝在設計、運行和管理上都有著非常豐富的經驗,經過多次的改革和試驗,電鍍廢水在經過處理就可以達到排放的標準要,并且測量水質結果較好,同時也可以循環使用。然而,如果電鍍廢水中含有較多的金屬離子,較為普通的離子交換法選擇性是非常差的,這樣一來,可使處理效果欠佳。另外,此技術需要投入大量的資金與維護費用,再加上,系統在操作和管理等方面都是非常繁瑣的,必須要由專業的技術人員進行操作,這樣一來,使技術推廣受到約束和限制。
2.4電解法
電解法指的是利用氧化、還原、凝聚等化學反應,再和物理方法相互結合,從而達到凈化處理廢水的目的。此技術是電鍍廢水處理方法中較為成熟的技術之一,因污泥的產量較少,所以,能夠再度回收重金屬離子。這主要是因為在電鍍廢水處理的過程中,并不需要消耗大量的化學藥品,并且處理簡單,更加便于管理,因此,我們稱之為是清理處理方法。但是,因此方法處理電鍍廢水所消耗的成本偏高,大多數企業都承擔不起,所以,應用偏少。
2.5膜分離法
膜分離法指的是使用一種特殊的膜材料,此材料必須要有很強的通透性能,同時,在驅動力作用下,從而分離溶液中的顆粒、膠體、粒子。通過大量實踐證明,膜分離技術有很高的去除率,并且選擇性也是非常強的,可以在常溫下進行操作,另外,還有污染小、自動化程度高的特點,具有廣闊的發展前景。除此之外,也可以從電鍍溶液中分離重金屬離子,為企業贏得更高的經濟效益。
2.6生物法
現如今,盡管當前在微生物處理電鍍廢水效果較好,但是,其工藝設計、菌種訓話等方面存在巨大的困難,特別是對于處理后的溶液中含有的困住是否會對環境產生二次污染等問題進行深入的探究,因此,通常生物法處理電鍍廢水只在實驗室的得到了廣泛的應用,如果想要應用到工業生產中還必須進行深入的研究。
3未來電鍍廢水處理技術的發展方向
總之,對于電鍍廢水中成分比較復雜、成分含量過大的廢水,如果使用某單一處理技術,那么難以收到很好的效果。所以,在諸多廢水處理技術中,只有既經濟又操作簡單的技術,才能收到高回報,與此同時,也大大節約了資源消耗,減少二次污染的影響,并且,這也是今后電鍍廢水處理技術發展的主要趨勢。
在當今社會,為使電鍍行業得到迅速的發展,多項處理技術相結合的集成技術成為今后電鍍廢水發展的主要趨勢。例如:化學法與離子交換法相結合、生物膜和電解法相結合等綜合處理工藝方法,并且其適用性受研究者的高度重視。例如:膜分離技術,此方法不僅可以回收金屬與水資源,同時也會大大降低對生態環境的污染,從而使電鍍行業進行清潔生產,為企業贏得更大的經濟效益。如果利用綜合電鍍處理廢水的方法,我們可以先利于一些較為簡單的方法進行處理,然后再利用膜分離技術回收水資源,根據統計顯示,回收率最高達到了80%,這樣一來,可以大大減少污水排放量。
所以為了實現電鍍行業的環境保護和資源回收再利用的雙重效益,膜分離技術作為電鍍廢水處理技術中的“綠色環保技術”,是電鍍廢水處理最有發展前景的技術之一,是符合電鍍行業的可持續發展要求的。
4結束語
總體來說,對于電鍍廢水處理工藝的改革來說,必須要從根本上減少廢水的排放量,例如:可以研發自動加藥技術,這樣一來,既可以便于操作,又可以大大降低成本,從而收到良好的處理效果。通過對上述處理技術手段的分析,綜合利于上述手段,才可以最終達到規定的標準,簡化操作,減少高成本的消耗,從根本上解決投資成本大的問題,進而推動電鍍行業的快速發展。做到電鍍廢水的“零排放”,那么我們就必須全名考慮各個影響因素,盡力將能源消耗與污染排放達到最小化,從而達到國家最小排放量為宜,與此同時,可以大大減少污水排放量。
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【關鍵詞】電鍍廢水;分系統處理;重金屬離子;酸堿廢水
1 電鍍廢水的概況
電鍍是將金屬通過電解方法鍍到制品表面的過程。電鍍是當今全球三大污染工業之一,隨著科學技術的發展電鍍工業的規模亦發展,排放的廢水量越來越大,據不完全統計,1999年全國工業和城市生活污水排放總量為401億m3,電鍍廠排放出廢水達40億m3。由此可見,電鍍廢水的排放量約占工業廢水排放量的10%。目前,絕大多數電鍍分散在各有關企業,例如:自行車廠、家具廠、汽車廠等等,都附設有電鍍車間,實為廠多面廣,較為分散,大多數直接排放,給環境造成嚴重污染。為了解決這一問題,在一個城市或一個地區集中建立電鍍工業,使電鍍工業由分散轉向集中,則有利于電鍍廢水的處理。
電鍍廢水主要來源有:(1)鍍件清洗廢水;(2)電鍍廢液;(3)其他廢水(包括沖刷車間、刷洗地板以及通風設備冷凝水和由于鍍槽滲漏或者操作管理不當造成跑、冒、滴、漏的各種槽液和排水);(4)設備冷卻水。其廢水的水質、水量與電鍍生產的工藝條件、生產負荷、操作管理以及用水方式等因素有關,其成分復雜,水質變化較大,其中含有鉻、銅、鎳、鎘、鋅等重金屬離子和氰化物等,具有毒性,有的屬“三致”物質,對人類危害極大。如隨意排放或處理不當,會造成嚴重的環境污染。為此,對電鍍廢水進行有效處理已成為每個生產企業的艱巨任務。電鍍品種較多,主要有:鍍鉻、鍍鋅、鍍銅、鍍鎳、鍍銀等,有金屬電鍍,也有塑料電鍍。廢水主要來自鍍件鍍前的酸、堿處理以及鍍后的漂洗。鍍件鍍前的酸、堿處理液對各種電鍍是相同的,但是,鍍件的漂洗液的組成則完全不同,處理方法也完全不同,所以要把各種電鍍按車間分開,使整體布局合理化,給電鍍廢水的處理集中提供好的基礎。通過對該類廢水的處理試驗研究并進行工藝比較,確定了適合該廢水水質水量變化特點的處理方法。即將各類廢水單獨收集,并進行必要的預處理,然后再進行適當合并綜合處理。該工藝技術已在多家電鍍廢水處理項目中得到成功應用。
2 電鍍廢水的處理方法
電鍍廢水可以分為四個系統,含氰廢水;含鉻廢水;其他重金屬廢水以及酸堿廢水。實踐證明分系統處理各種廢水非常合理。
2.1 含氰廢水處理
常見的含氰廢水處理方法有離子交換法、蒸發法、電解氯化法、臭氧法和堿性氯化法。氰化鈉和氰化鉀是優良的電鍍絡合劑,采用氰化物電鍍的有金、銀、銅、鋅及鉻等,可獲得很高質量的鍍層,但是氰化物有劇毒,對人的致死量為0.3mg/kg。我國政府在大力提倡用無氰電鍍工藝替代含氰電鍍工藝。目前除少量有特殊要求的產品保留含氰電鍍工藝外,其余大量產品都已改為無氰電鍍工藝。
采用二級氧化法進行處理。氧化破氰可用的藥劑有NaCIO、Ca(CIO)2、液氯、臭氧等。液氯和臭氧由于價格高等原因不常用。用較便宜的Ca(CIO)2又會產生Ca(OH)2和CaSO4沉淀,增加了污泥量,故采用NaCIO是合適的破氰氧化藥劑。該方法是在堿性條件下,用氧化劑NaCIO把游離氰離子以及與金屬離子絡合的氰離子氧化成氮氣和二氧化碳[6]。氰離子的氧化破壞分兩個階段:第一階段,在堿性條件(pH≥10)下,氧化劑把氰離子氧化成氰酸鹽;第二階段,在pH為7~8的條件下,氰酸鹽進一步被氧化成氮氣和二氧化碳。
第一階段氧化成不完全氧化反應,反應如式(1)、(2)、(3):
NaCN+NaCIO+H2O=CNCI+2NaOH (1)
2NaCu(CN)2+5NaCIO+NaOH+H2O=4NaCNO+5NaCI+2Cu(OH)2(2) (式中的銅元素也可能是其他金屬如銀、鋅等)
CNCI+2NaOH=NaCNO+NaC+H2O(3)
操作時次氯酸鈉與氰氫根的投加比為:CN-:NaCIO=1:2.85,控制廢水的pH值為12~13,反應溫度為15℃~90℃,反應時間為30min。廢水經第一階段氧化處理后,氰化物轉化為氰酸鹽,其毒性降低為NaCN的千分之一,故必須進行第二階段的氧化物處理,才能達標排放。
第二階段氧化為完全氧化反應,反應如式(4)、(5):
2NaCNO+3HOCI=2NaCI+H2O+2CO2+N2(4)
4NaCNO+3NaCIO+2H2O=4CO2+2N2+4NaOH+6NaCi(5)
操作時次氯酸鈉與氰氫根的投加比為:CN:NaCIO=1:3.42。用稀硫酸把廢水pH值調整為8.5~9.0,溫度15~40℃,反應時間約為30min,第二階段氧化處理是把氰酸鹽連同第一階段氧化反應后留下的殘存的氯化物一起氧化成無毒的CO2和N2。
2.2 含鉻廢水中鉻的回收處理
常見的含鉻廢水處理方法有離子交換法、電解法、鐵氧體法、活性炭吸附法和化學還原法。廢水中六價鉻是有害和有毒物資,成為工業廢水的一個重要污染源,一旦攝入人體內達到一定數量會引起癌癥。廢水中六價鉻黨因鍍件表面附著而帶入漂洗水中,據資料報道80%的鉻酐損耗于鍍件帶出的附著液。它在廢水中的一般含量為25~100mg/L。處理電鍍鉻廢水的傳統工藝是將廢水中六價鉻變成三價鉻排放,使用最多的是鐵癢體法。該法只是把毒性大的六價鉻變成毒性較小的三價鉻,沒有從根本上消除鉻對環境的污染,必須對其實施回收處理。理論上有下列幾種回收方法:
(1)鉻酸鹽沉淀法 這種方法是在堿性條件下投加沉淀劑氧化鋇溶液,使CrO42- 與 Ba2+形成難溶的BaCrO4 沉淀(BaCrO4 的Ksp=1*10-10),因此習慣上也稱為鋇鹽法。該方法的優點是處理后的水清澈透明,工藝簡單,但是引入了Ba2+ ,造成新的污染。
(2)以氫氧化鉻或三氧化二鉻形式回收 該法首先是把六價鉻還原成三價鉻,再把三價鉻沉淀為氫氧化鉻,進一步把氫氧化鉻加熱脫水,則變成三氧化二鉻。含鉻廢水中的六價鉻在酸性條件下是以Cr2O72-形式存在,而在堿性條件下是以CrO42- 形式存在。在酸性條件下六價鉻的還原反應速度較快,故要求還原反應PH
Cr2O72-+3SO32-+8H+=2Cr3++3SO42-+4H2O (6)
6Fe2++Cr2O72-+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O (7)
Cr2O72-+8H++3H2S=2Cr3++7H2O+3S(8)
(3)陰離子交換法 當選用大孔弱堿性陰樹脂370填充陰離子交換柱時,對陰離子CrO42- 的親和力最強,同時,在離子交換過程中,能自行將SO42- 、NO3-、Cl-有效的排出樹脂層。使含鉻廢水通過該陰離子交換柱,發生如式(9)的交換反應:2ROH+CrO42- =R2CrO4+2OH-(9)吸附CrO42后的陰離子交換樹脂,用12%(m/n)KOH溶液可以將CrO42-交換出來,使陰離子交換樹脂再生,反應如式(10):2R2CrO4+4KOH =2ROH+2K2CrO4+2OH-(9)再生液中含有少量Fe3+和AI3+ 陽離子雜質,用調節再生液PH值的方法除去,得到只含K2Cr2O7的再生液,進行蒸發濃縮,將K2Cr2O7晶體分離出來[7]。
2.3 含其他重金屬離子的廢水處理
電鍍廢水中的其他重金屬離子一般是指銅、鋅、鎳、鎘等,他們有一種共性,在堿性條件下可形成氫氧化物沉淀;若加入硫化鈉,則形成硫化物沉淀。酸堿重金屬廢水處理方法[8];改法利用金屬離子的氫氧化物溶度積低的特點,在堿性條件下,將這些重金屬離子沉淀下來。為了達到排放要求,排放前加酸堿調pH值。
2.4 酸堿廢水處理
鍍件電鍍前需經除油、酸洗、機械磨光或滾桶滾光來清潔表面。使鍍件在入槽前達到無油、無銹、無厚的氧化膜和無臟物覆蓋。一般用化學法可達到清潔表面的目的。應盡可能的采用滾桶滾光法,用較低濃度的酸、堿或表面活性劑,借機械摩擦可將鋼鐵件的油污和鐵銹等除去,并可將零件表面磨光滑。這些措施能大幅度的減少酸堿廢水的排出量,但仍然會有堿洗和酸洗產生的酸堿廢水已經地面清洗廢水。一方面可以利用產生的酸、堿液相互中和達到處理目的;也可以在其他系統中加以利用,例如:用酸性、堿性廢水用來調整pH值。使領加藥品中和酸堿廢水變為補充措施,可大大境地治理廢水的成本。
酸堿縱橫廢水主要來自鍍件清洗水,呈酸性,水量最大,是電鍍廢水的主要來源。廢水中主要含有Cu2-、Ni2+等重金屬離子,這些重金屬離子以游離態形式存在于廢水中。通過調節廢水pH值(9-10),添加絮凝劑、助凝劑,使之形成氫氧化物沉淀,經過固液分離可除去Cu2+、Ni2+等重金屬離子,最后經砂濾器過濾及中和池條件pH值(6-9)使廢水達標排放。另外預處理后的含氰廢水及含鉻廢水也并入酸堿綜合廢水處理系統中進一步處理。主要化學反應:
Cu2++2OH-Cu(OH)2
Ni2++2OH-Ni(OH)2
Cr3++3OH-2Cr(OH)3
H++OH-H2O
3 結論
電鍍廢水的種類和水樣性質因生產條件和生產目的的不同而各有差異。因此,對不同的情況要區別進行處理,在設計廢水處理工藝流程時應結合生產,充分利用廢水中的可回收成分,如鍍鉻、鎳、金、銀等的廢水應該進行回收利用。實踐證明用合理工藝處理電鍍廢水,首先可大幅度減少廢水的排放量;按系統分別處理電鍍廢水,簡化了處理方法,提高了處理效果;回收鉻等重金屬,有效的防止了污泥對環境造成的二層污染。
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本文通過簡述電鍍廢水處理當中的問題,進一步的分析了在物理法、化學法、電解法、吸附法以及生物處理法電鍍廢水當中處理的措施。
關鍵詞:
電鍍廢水;物理法;化學法;電解法;生物處理法
1電鍍廢水處理中存在的主要的問題
隨著電鍍廠家電鍍種類不斷的增多以及被擴大的電鍍規模,將處理原電鍍廢水的問題給顯現了出來,使得原廢水處理設備的運行被停止。其問題主要有以下4種:(1)在種類上,電鍍不斷的在增加,電鍍工業園沒有合理的進行整體的布局,幾個電鍍品種在同一個車間內,使得不同的電鍍廢水混到了一起,造成了處理廢水的障礙;(2)原電鍍廢水的治理設備因為不同電鍍廢水的混合沒有了處理能力,處理的方法不恰當;(3)鍍廢水的排放量隨著擴大的生產規模而增加,處理廢水的能力急需要增加;(4)不規范的管理。
2處理電鍍廢水的措施
2.1物理法
主要是通過物理上的作用,如:離心、篩濾以及重力,將懸浮狀態的污染物質給進行分離。離心法將固體進行分離時通過離心機來實現的;篩濾法則是通過沙濾池與格柵等來實現;重力法是通過沉淀池、氣浮池以及沉砂池讓污染物上浮或沉淀。對污水進行物理法處理,過程中沒有將物質的化學性質進行改變,如電鍍處理中的、反滲透法和晶析法以及蒸發濃縮法等。
2.2化學法
2.2.1含氰廢水處理
處理含氰廢水主要采用氯氧結合處理、氯系處理、臭氧處理方法等。含氰廢水處理法的階段分為兩個:第1階段把氰化物氧化成氰酸鹽,在毒性上,CNO-小于CN-的毒性;第2階段是進一步的把氰酸鹽進一步氧化分解成氮氣與二氧化碳。氯系處理含氰廢水的氧化劑為次氯酸鈉、二氧化氯以及液氯等。在對氰進行去除的,同時對氧化還原原理進行利用,這樣能夠將水中的部分S2-、SO32-、NO3-的陰離子進行去除,含氰廢水臭氧進行處理,通常分為二級處理。第一級將氰氧化氰酸鹽,第二級再將氰酸鹽氧化為N2以及CO2。因為反映在第二階段較慢,需要加入催化劑亞銅離子。含氰廢水用臭氧進行處理,處理的水質比較的好好,氯氧化法不會剩下余氯,沒有較多的污泥,但需要較大的電量以及較多的投資在設備上。
2.2.2含鉻廢水處理
(1)鐵氧體法。鐵氧體法處理含鉻廢水時加入硫酸亞鐵到廢水中中,將廢水中的六價鉻還原三價鉻,之后將堿投入對廢水pH值進行調整,使廢水中的其他重金屬離子(以Mn+表示)以及三價鉻發生共沉淀現象。在共沉淀時溶解到水中的重金屬離子進入到鐵氧體晶體中,將復合的鐵氧體進行生成。
(2)亞硫酸鹽還原法。含鉻廢水主要是在酸性條件下用亞硫酸鹽處理,還原廢水中的六價鉻,使其成為三價鉻,之后對pH值進行調整,使其形成氫氧化鉻沉淀,進而將其除去,凈化廢水。焦亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、亞硫酸鈉為常用的亞硫酸鹽。
2.3電解法
其主要是利用金屬的電化學性質,對廢水中的金屬離子進行除去主要是通過直流電來進行,能夠有效處理含有高濃度電沉積金屬廢水的方法,效率高且便于回收。缺點為不適合對濃度較低的金屬廢水進行處理,且成本高,在經濟效益上,通常經濃縮后再電解經較好。高度的濃縮電鍍廢水,可以考慮通過滲透工藝來實現,再使用電解工藝對其作出相關處理,使得電流效率大大的提高,從而把成本減少下來。目前,在電化學水處理設備中,高壓脈沖電絮凝系統是新一代,在較多的方面有著十分明顯的處理效果,如:涂裝廢水、表面處理及電鍍混合廢水中Ni、Cu、Cd、的Cr、Zn、CN-等污染物。
2.4吸附法
其實對吸附劑的獨特結構的利用,進而將重金屬離子進行去除。通過實踐可知,采取吸附法時,使用吸附劑不同,那么運行費用高、投資大以及污泥產生量大等問題就會在不同程度上存在,水災被處理后,很難達到標準。對電鍍重金屬廢水利用吸附法處理,主要的吸附劑有腐植酸、海泡石以及聚糖樹脂等。不需較難的活性炭裝備,廣泛的運用在處理廢水中,但在再生率上,活性炭比較的低,處理水質一般不能夠進行回用,一般的用在預處理電鍍廢水上。
2.5植物處理法
這種方法當中,通過沉淀、吸收、富集高等植物等方法使得電鍍廢水中的重金屬含量偏低,以達到對環境修復和污染治理的重要作用。此處理措施有分為3個步驟進行:(1)利用金屬將植物進行積累,對于有毒的物質,從廢水中進行吸取以及沉淀。(2)利用金屬將植物進行積累,在活性上將有毒金屬給進行降低。(3)同上,萃取出水中或土壤中的重金屬來,富集并輸送到植物根部可收割部分和植物地上枝條部分。
3結語
處理電鍍廢水有較多的技術,因為電鍍行業有不同程度上的管理水平以及生產工藝,所以有較大的差異在產生的廢水水質上,廢水處理方法僅采用一種是遠遠不夠。只有實行集中多種處理技術,以此到達最好的效果。
作者:周華珍 單位:浙江宜成環保設備有限公司
參考文獻
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關鍵詞:電鍍項目;污染特征;對策技術;防治
1.前言
隨著汽車、家電等行業迅速發展,電鍍工業也步入較為快速的發展階段。電鍍工業對國民經濟的發展有著舉足輕重的作用。電鍍工藝是在基礎建材如鋼材表面涂鍍金屬涂層,以此改變基礎建材的表面性質,使建材的抗腐蝕性增強、硬度增加,并大幅提高建材的導電性及耐熱性,同時還能使建材表面更加美觀。電鍍工藝的實質是電化學加工,其具有獨特的技術經濟優勢,因此難以被其他技術完全取代。在電鍍項目中,電鍍工藝會使用不同種類的助劑,如:活化劑和重金屬鹽等,其中重金屬會對人體和自然環境產生巨大威脅,而且各種類型的助劑會構成一個繁瑣復雜的系統結構,其會加劇重金屬產生的危害[1]。電鍍產生的污染物除了重金屬外,還包括廢氣、廢水及其他種類的固體廢棄物,其已經成為重度污染行業。我們必須掌握電鍍項目的污染特征,并在此基礎上采取科學有效的防治對策。
2.電鍍項目的污染特征
2.1電鍍廢水
電鍍廢水指電鍍項目進行生產活動所排放的廢水,一般分為含氰廢水、含鉻廢水、含鎳廢水、含油廢水及綜合廢水[2]。電鍍項目產生的廢水主要來源于清洗鍍件,還有一少部分來自鍍液的過濾及治理工藝。各種重金屬離子、添加劑、酸性物質和堿性物質是電鍍廢水的主要成分,其中既包括無機污染物又包括有機污染物。
電鍍項目產生的廢水必須經過處理并達到可排放標準后方可外排。目前,針對電鍍項目所產生的廢水,已有多種成熟的處理技術,如:化學法、電解法、生物處理法等。還有一些電鍍項目的生產線會對可排廢水進行進一步處理,待其達到回用要求后重復利用,以達到廢水零排放的目的。
2.2電鍍廢氣
電鍍項目的酸洗工序和活化工序會生成酸霧廢氣,主要成分為氯化氫、鉻酸霧、硫酸霧及氮氧化物等,具體酸霧種類會隨酸洗工藝的不同而有差別[3]。
目前,凈化回收和組合治理等是治理電鍍項目所產生廢氣的主要技術,并且每種技術都有與之匹配的設備。此外,還有很多企業利用堿液中和酸霧廢氣,以此達到處理電鍍廢氣的目的。
2.3固體廢物
電鍍項目產生的固體廢棄物主要包括廢棄的電鍍液、廢水處理產生的污泥和槽液的過濾渣等[3]。其中電鍍污泥通常數量較為龐大,必須引起高度重視,應對其進行妥善處理。電鍍項目產生某些固體廢物是《國家危險物名錄》中規定的危險廢物,其中含有重金屬成分,必須由具備相關資質的企業單位進行回收、處理。
3.污染防治對策技術
污染防治對策主要指針對電鍍工藝所產生的各種污染物而采取的科學有效的污染治理活動。
3.1電鍍廢水防治對策技術
電鍍項目產生的廢水包含鉻、鎳、銅、鋅等重金屬污染物,其中鉻和鎳是第一類污染物,所以必須對含鉻廢水及含鎳廢水進行單獨處理。本文介紹的電鍍廢水治理技術為膜處理工藝,其主要思路如下:
首先分離鍍件預處理廢水和電鍍清洗廢水,然后根據電鍍種類的不同分別對廢水進行處理。由于鍍鎳產線的毒性較大,故需對其采取封閉運行模式,且實現含鎳廢水零排放。
針對含鉻廢水,首先應對其進行還原,隨后采取“膜過濾濃縮”方法處理還原后的含鉻廢水,經過此步驟后便產生以下兩種形式的物質:透過水和濃縮液。透過水可以再次用于生產,濃縮液可以利用專業設備將其烘干,于是便實現了含鉻廢水的零排放。
含鋅廢水的治理措施包括化學手段和物理手段,其中化學方法指絮凝和沉淀等,物理手段指捕集、吸附重金屬離子,經處理達標后即可排放。
對于含氰銅廢水的處理可分為以下四個步驟:第一,需對其進行微電解處理;第二,進行二級破氰;第三,絮凝及化學沉淀;最后,捕集并吸附金屬離子。
傳統的電鍍廢水治理技術采用單一的化學處理方式,不但浪費水資源,而且容易導致二次污染。該項電鍍廢水防治技術,彌補了傳統治理工藝的不足,同時還能回收水資源及金屬資源。
3.2電鍍廢氣防治對策技術
活化槽及電鍍槽是電鍍工藝不可或缺的裝置,而該裝置在運行中會生成各種酸霧,如:鹽酸霧、硫酸霧等。為了從源頭控制電鍍酸霧的產生,應在電鍍過程中使用酸霧抑制劑,該抑制劑可以控制酸揮發。另外,為了收集揮發的酸霧,需將集氣罩安裝于活化槽和電鍍槽的上方,并在槽的兩側安裝吸風設備。經過收集的電鍍廢氣便可送至處理設備進行廢氣處理。
廢氣處理設備包括酸霧凈化器和堿吸收裝置。首先電鍍酸霧由酸霧凈化器進行凈化處理,隨后吸風設備將凈化后的電鍍酸霧引入堿吸收裝置,在該裝置內電鍍酸霧與氫氧化鈉溶液發生中和反應,由此便可去除電鍍酸霧。除了酸霧外,電鍍廢氣還包括烴類物質,對于該類電鍍廢氣,則可利用活性炭將其吸收。
3.3固體廢物防治對策技術
首先將電鍍項目產生的固體廢物根據《國家危險物名錄》進行分類,并對危險廢物和一般固體廢物采取不同的處理方式。企業(單位)必須對電鍍過程產生的全部固體廢物進行百分之百處理,不能直接外排。
國家規定的危險廢物,必須將其交予具備相關資質的企業單位進行處理。對于具有可回收利用價值的一般固體廢物,如:廢棄的包裝材料等,相關部門可對其進行回收再利用。其他工業固體廢棄物按照當地規定進行統一處理。
4.結束語
電鍍行業為其他行業提供各種表面處理產品,因此各行業對電鍍行業的依賴性較大,但其污染嚴重,因此電鍍行業在面臨機遇的同時遭遇挑戰。電鍍項目的污染等級屬于重度污染,企業(單位)必須重視電鍍項目對環境產生的影響,全面了解電鍍項目的污染特征,并在此基礎上從源頭、過程、末端等各階段采取有效的污染防治技術,減少電鍍項目對環境的危害。
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