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關鍵詞:酯化反應;水解反應;加聚反應;縮聚反應
一、酯化反應
常見反應:
(1)無機含氧酸與醇、糖等的酯化反應。如:
CH3CH2OH+HO―NO2(濃)濃硫酸
CH3CH2O―NO2+H2O
[C6H7O2(OH)3]n(纖維素)+3nHO―NO2(濃)濃硫酸[C6H7O2(NO2)3]n+3nH2O
(2)羧酸與醇、糖等的酯化反應.如:
CH3COOH+HOC2H5濃硫酸
CH3COOC2H5+H2O
CH2OH(CHOH)4CHO+5CH3COOH濃硫酸CH3COOCH2(CHOOCCH3)4CHO+5H2O
HOOC―COOH+2C2H5OH濃硫酸
C2H5OOC―COOC2H5+2H2O
濃硫酸
3C17H35COOH+CH―OHCH2―OHCH2―OH濃硫酸
(3)羥基羧酸分子內或分子間的酯化反應.如:
HOCH2CH2CH2COOH濃硫酸
+H2O
HOCH2CH2COOH+HOCH2CH2COOH濃硫酸HOCH2CH2COOCH2CH2COOH+H2O
二、水解反應
常見反應:(1)鹵代烴的水解反應.如:
CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr
+NaOH催化劑高溫、高壓+NaCl
(2)酯、油脂的水解反應.如:
CH3COOC2H5+H2O稀H2SO4CH3COOH+C2H5OH
注意:油脂在堿性條件下的水解反應稱為皂化反應.
(3)雙糖、多糖的水解反應.如:
C12H22O11(麥芽糖)+H2O催化劑2C6H12O6(葡萄糖)
C12H22O11(蔗糖)+H2O催化劑C6H12O6(葡萄糖)+C6H12O6(果糖)
(C6H10O5)n(淀粉或纖維素)+nH2O催化劑nC6H12O6(葡萄糖)
注意:糖類的水解反應常用稀硫酸或酶做催化劑.
(4)蛋白質的水解反應,最終產物是氨基酸.
三、脫水反應
常見反應:(1)醇分子內或分子間的脫水反應.如:
CH3CH2OH濃硫酸170℃CH2CH2+H2O
C2H5OH+HOC2H5飭蛩140℃C2H5OC2H5+H2O
(2)糖的脫水反應.如:
C12H22O11(蔗糖)濃硫酸12C+11H2O
(3)羧酸與醇分子間的脫水反應(酯化反應).如:
CH3COOH+HOCH3濃硫酸CH3COOCH3+H2O
(4)羥基酸分子內或分子間的脫水反應(酯化反應).如:(見上述酯化反應).
(5)氨基酸分子內或分子間的脫水反應.如:
H2NCH2CH2CH2COOH濃硫酸
H2NCH2COOH+H2NCH2COOHH2NCH2CO―HNCH2COOH +H2O
四、加聚反應
常見反應:(1)乙烯型(烯烴及其衍生物)的自聚反應(發生加聚反應的單體只有一種).如:
nCH2CHA催化劑[―CH2―CHA―]n(A= H、R、Cl、CN、COOCH3等)
(2)丁二烯型的自聚反應;如:
nCH2CH―CHCH2催化劑[―CH2―CHCH―CH2―]n
(3)乙烯型的共聚反應(發生加聚反應的單體有兩種或兩種以上);如:
nCH2CH2+nCH2CHCH3催化劑[―CH2―CH2―CH2―CHCH3―]n
(4)丁二烯型與乙烯型的共聚反應.如:
nCH2CH―CHCH2+nCH2CH催化劑[―CH2CHCHCH2CH2CH―]n
注意:①寫加聚反應方程式時,單體的化學計量數與加聚物結構簡式的下標n要一致.
②發生加聚反應的單體一般含有碳碳不飽和鍵;③單體和生成的聚合物化學組成相同;④加聚物的平均相對分子質量=鏈節的式量×n=單體的相對分子質量×n.
五、縮聚反應
常見反應:(1)酚與醛之間的縮聚反應;如:
n OH+nHCHO催化劑+H[―OH―CH2―]nOH+(nC1)H2O
(2)二元羧酸與二元醇之間的縮聚反應;如:
nHOOC(CH2)4COOH +nHOCH2CH2OH催化劑HO[―CO(CH2)4CO―O(CH2)2O―]nH+(2nC1)H2O
(3)羥基羧酸之間的縮聚反應;如:
nHO(CH2)5COOH催化劑H[―O(CH2)5CO―]nOH+(nC1)H2O
(4)二元羧酸與二元胺之間的縮聚反應;如:
nHOOC(CH2)4COOH+nH2N(CH2)6NH2催化劑
HOCO(CH2)4CO―NH(CH2)6NHnH+(2nC1)H2O
(5)氨基酸之間的縮聚反應.如:
nH2N(CH2)5COOH催化劑 H[―NH(CH2)5CO―]nOH+(nC1)H2O
注意:①寫縮聚反應方程式時,除單體的化學計量數與縮聚物結構簡式的下標n要一致外,也要注意生成小分子的化學計量數.一般來說,由一種單體進行縮聚反應,生成小分子的化學計量數應為(nC1);由兩種單體進行縮聚反應,生成小分子的化學計量數應為(2nC1).②發生縮聚反應的單體一般具有(或經過反應生成)兩個或兩個以上的官能團;③單體和生成的聚合物化學組成不相同.
參考文獻:
例1下列有機反應中,不屬于取代反應的是()。
A.CH3+Cl2光照
CH2Cl+HCl
B.2CH3CH2OH+2Na
2CH3CH2ONa+H2
C.CH3CH2CH2CH2OH +HBr
CH3CH2CH2CH2Br+H2O
D.C2H5OH+HOC2H5濃硫酸140℃
C2H5OC2H5+H2O
解析根據取代反應的概念可知,反應A、C、D均屬于取代反應;而反應B不屬于取代反應(屬于置換反應)。
故答案為B。
知識點撥①取代反應的特點是“交換成分,有上有下”。
②常見的取代反應有:烷烴、苯及其同系物、酚等的鹵代反應,苯及其同系物、酚等的硝化反應與磺化反應,酯化反應,醇與氫鹵酸(HX)的反應,醇分子間脫水生成醚的反應,有機物的水解反應。
③取代反應與置換反應的主要區別:一是取代反應的反應物和生成物不一定有單質,而置換反應的反應物和生成物一定有單質;二是取代反應一般進行不完全、速率慢,而置換反應一般能進行完全、速率快;三是取代反應無電子得失,而置換反應有電子得失。
二、加成反應
例2下列有機反應中,不屬于加成反應的是()。
A.CH3CH=CH2+HCl催化劑
CH3CHClCH3
B.CH2=CHCH2CH3+H2O催化劑CH3CHOHCH2CH3
C.CH2=CHCH3+2Cl2光照CH2=CHCHCl2+2HCl
D.CH2=CHCH2CHO+2H2催化劑CH3CH2CH2CH2OH
解析根據加成反應的概念可知,反應A、B、D均屬于加成反應;而反應C不屬于加成反應(屬于取代反應)。
故答案為C。
知識點撥①加成反應的特點是“合二為一,只上不下”。
②常見的加成反應有:不飽和烴及其衍生物與H2、鹵素(X2)或鹵化氫(HX)的加成反應,不飽和烴與水的加成反應,芳香烴、醛、酮、葡萄糖、果糖等與H2的加成反應。
③能發生加成反應的有機物一般含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、碳氧雙鍵等不飽和鍵。
④取代反應與加成反應的主要區別是:取代反應反應前后分子數目一般不變,而加成反應反應后分子數目一般減少。
三、酯化反應
例3下列有機反應中,不屬于酯化反應的是()。
A.CH3CH2CH2OH+HCl
CH3CH2CH2Cl+H2O
B.CH3CH2COOH+HOCH2CH2CH3
CH3CH2COOCH2CH2CH3+H2O
C.CH3CH2OH+HO―SO3H(濃)濃硫酸CH3CH2O―SO3H+H2O
D.\[C6H7O2(OH)3\]n(纖維素)+3nHO―NO2(濃)濃硫酸\[C6H7O2(ONO2)3\]n+3nH2O
解析根據酯化反應的概念可知,反應B、C、D均屬于酯化反應;而反應A不屬于酯化反應(因HCl是非含氧酸,且生成物CH3CH2CH2Cl屬于鹵代烴、而不屬于酯)。
故答案為A。
知識點撥①酯化反應概念中的酸指有機酸(羧酸)或無機含氧酸(如H2SO4、HNO3等);醇不僅指醇類,而且包括含醇羥基的有機物(如葡萄糖、纖維素等)。
②酯化反應屬于取代反應。
③羧酸與醇發生酯化反應的原理:一般是羧酸分子里羧基上的羥基跟醇分子里羥基上的氫原子結合成水(即脫水方式為“酸脫羥基醇脫氫”),其余部分互相結合成酯。無機含氧酸與醇發生酯化反應的原理:一般是無機含氧酸分子里羥基上的氫原子跟醇分子里的羥基結合成水(即脫水方式為“醇脫羥基酸脫氫”),其余部分互相結合成酯。
④常見的酯化反應:無機含氧酸與醇或糖等的酯化反應,羧酸與醇或糖等的酯化反應,羥基羧酸分子內或分子間的酯化反應。其中,二元羧酸與二元醇或羥基羧酸發生酯化反應時,可以生成鏈狀酯、環狀酯或高聚酯。
四、消去反應
例4下列有機反應中,不屬于消去反應的是()。
A.CH3CH2CH2CH2OH濃硫酸CH3CH2CH=CH2+H2O
B.CH2CH2CH2Cl+NaOH
乙醇
CH2CHCH2+NaCl+H2O
C.BrCH2CH2CH2CH2Br+2NaOH
乙醇CH2=CHCH=CH2+2NaBr+2H2O
D.2CH3CH2CHOHCH3+O2
催化劑
2CH3CH2COCH3+2H2O
解析根據消去反應的概念可知,反應A、B、C均屬于消去反應,而反應D不屬于消去反應(根據氧化反應的概念可知,反應D屬于氧化反應)。
選D。
知識點撥①消去反應的特點是“一分為二,只下不上”。
②常見的消去反應有:鹵代烴與強堿的醇溶液共熱的反應,醇分子內的脫水反應。
③與連有鹵素原子或羥基碳原子的鄰位碳原子上有氫原子的鹵代烴或醇,才能夠發生消去反應。
④由于苯環是穩定結構,鹵素原子直接與苯環相連的鹵代烴(如Br)或酚(如OH),既使與連有鹵素原子或羥基碳原子的鄰位碳原子上有氫原子,也不能發生消去反應。
五、氧化反應與還原反應
例5下列既不屬于氧化反應,又不屬于還原反應的是()。
A.2C6H6+15O2乙醇12CO2+6H2O
B.2CH3CH2CH2CHO+O2
催化劑
2CH3CH2CH2COOH
C.CH3COOH+HOCH2CH2CH3濃硫酸
CH3COOCH2CH2CH3+H2O
D.CH2=CHCHO+2H2催化劑
CH3CH2CH2OH
解析根據氧化反應的概念可知,反應A、B屬于氧化反應;根據還原反應的概念可知,反應D屬于還原反應;而反應C既不屬于氧化反應,又不屬于還原反應(屬于酯化反應或取代反應)。答案為C。
知識點撥①氧化反應的特點是“得氧”或“失氫”;還原反應的特點是“得氫”或“失氧”。
②常見的氧化反應有:有機物的燃燒反應、有機物(不飽和烴及其衍生物、與苯環相連的碳原子上有氫原子的苯的同系物、醇、醛等)與酸性KMnO4溶液的反應、苯酚與空氣中的氧氣的反應、醛及含有醛基的有機物與銀氨溶液或新制Cu(OH)2的反應、醇或醛的催化氧化或被強氧化劑氧化的反應。
③常見的還原反應有:有機物與氫氣的加成反應。
④連有羥基的碳原子上含有氫原子的醇才能發生催化氧化反應;含有碳碳不飽和鍵的有機物、芳香烴、醛、酮、單糖等能夠發生還原反應。
六、水解反應
例6下列有機反應中,不屬于水解反應的是()。
A.在一定條件下,乙烯與水反應生成乙醇
B.在一定條件下,丙酸乙酯與水反應生成丙酸和乙醇
C.在一定條件下,蔗糖與水反應生成葡萄糖和果糖
D.在加熱條件下,2-溴丙烷與NaOH的水溶液反應制2-丙醇
解析根據水解反應的概念可知,反應B、C、D均屬于水解反應;而反應A不屬于水解反應(屬于加成反應)。
故答案為A。
知識點撥①有機物的水解反應屬于取代反應。
②能發生水解反應的有機物主要有:鹵代烴、酯、油脂、雙糖、多糖、肽和蛋白質等。
③鹵代烴發生水解反應的條件是與強堿(NaOH或KOH)的水溶液共熱,鹵代烴水解可生成醇(或酚);酯在酸性條件下水解生成相應的酸和醇,酯在堿性條件下水解生成相應酸的鹽和醇;油脂在酸性條件下水解生成相應的高級脂肪酸和甘油,油脂在堿性條件下水解生成相應的高級脂肪酸鹽和甘油;麥芽糖水解生成葡萄糖,蔗糖水解生成葡萄糖和果糖;淀粉和纖維素水解的最終產物為葡萄糖;肽和蛋白質水解的最終產物為氨基酸。
④油脂在堿性條件下的水解反應稱為皂化反應。
⑤單糖(如葡萄糖、果糖)不能發生水解反應。
七、加聚反應和縮聚反應
例7下列有機反應中,屬于縮聚反應的是()。
A.由甲基丙烯酸甲酯合成聚甲基丙烯酸甲酯的反應
B.由3-羥基丙酸合成聚3-羥基丙酸的反應
C.由1,3-丁二烯合成聚1,3-丁二烯的反應
D.由HOOC(CH2)4COOH和H2N(CH2)6NH2合成高聚物的反應
解析根據加聚反應的概念可知,反應A、C都是由不飽和的單體通過加成的方式生成高聚物的反應,則反應A、C都屬于加聚反應;根據縮聚反應的概念可知,反應B、D在生成高聚物的同時都有小分子生成(反應B生成的小分子物質是水,反應D生成的小分子物質是氨),則反應B、D都屬于縮聚反應。
故答案為B、D。
知識點撥①加聚反應的特點是“加成聚合,只上不下”;縮聚反應的特點是“縮合聚合,有上有下”。
關鍵詞:化學學科;化學教育;化學反應原理;學科觀念;培養
觀念是行為的先導,若沒有形成正確的學科觀念,該學科就難以指導人們的行為及生活。中學化學教學能夠使學生終身受益的就是影響他們世界觀、人生觀和價值觀的化學思想觀念。大多數高中生畢業后不太可能從事與化學相關的事業,他們只需要對待這個物質世界的正確態度、觀念和方法?;瘜W教學的重心應從過分注重事實性知識轉變為事實性知識和觀念兩者并重,這已是時代的需求。本文以蘇教版選修教材《化學反應原理》為載體,突出“觀念建構為本”的教學理念,結合筆者的化學新課程實踐,就培養學生的學科基本觀念作一探討,力求把新課程理念轉化為具體的運作。
一、學科觀念在《化學反應原理》中的組織和呈現
1.學科知識類觀念的集中體現。
化學反應原理是人類在研究大量化學反應本質的基礎上,總結得到的關于化學反應的一般規律,《化學反應原理》中設置了“化學反應與能量”“化學反應速率和化學平衡”“溶液中的離子平衡”三大主題,這種大章大節式的編排體系,清晰地形成了一個利于學生接受的知識網絡,突顯學科內涵、學科知識體系的邏輯性和系統性,學科知識類觀念在各主題中得到集中體現,且呈螺旋上升的趨勢。教材通過介紹能量變化的基本原理、化學平衡基本理論、離子反應基本規律,使學生能適應從宏觀與微觀、定性與定量、快慢與限度、本質與現象、積極應用與負面影響、能量轉化等方面認識化學反應。這樣的編排體系無疑對教師的教學設計方式和意識的轉變產生巨大的推動作用,教師應該理解這樣一種編排意圖,不斷概括提煉出“具有持久價值和遷移價值的化學觀念”,并落實到課堂教學中。
2.學科價值類觀念的分散滲透。
作為理論性較強的選修課程,《化學反應原理》沒有像必修模塊那樣,開設相對獨立的主題學習學科價值,但是挖掘教材,處處都有滲透科學精神的好素材。蘇教版教材非常重視理論與生產生活相結合,是目前被審查通過的教材版本中最貼近實際的一個,STS 教育滲透較深。教材關注核心觀念的建構過程,改變原來過分強調事實性知識的內在邏輯結構,課程內容的選擇在化學分析方法的定量化和實驗手段的現代化方面,同以往的化學課程相比,大大地向前邁進了一步。如專題2“化學反應速率和化學平衡”就通過一系列定量實驗活動來強化“實驗觀”,使學生深刻認識到實驗是研究化學的方法之一,條件的控制是實驗研究的靈魂。教材用大量的圖片和語言的描述展示了化學在工農業生產、科學前沿、日常生活中的廣泛運用,使學生通過化學的學習更加了解周圍的世界和自己的生活,增進對化學學習的興趣和對化學學科的創造性與實用性的贊賞,不斷提升“化學價值觀”。
《化學反應原理》是為學習理科的學生所設計的,學習該模塊,不僅能完善中學化學基本概念和原理的知識體系,而且能使這些對化學感興趣的學生了解化學反應原理在生產、生活和科學研究中的應用,認識化學在不斷豐富社會物質財富,提高人類生活質量,推動社會發展過程所起到的作用,樹立研究化學的志向。《化學反應原理》所蘊含的學科觀念是豐富的、多元的,教師只要選擇出最適宜滲透的觀念進行教學設計,一定能在有效地幫助學生掌握相關化學基本概念和原理的同時,強烈感受并建立相應的觀念。
二、促進觀念建構的教學策略
1.單元整體教學設計。
觀念建構為本的教學不能立足在一小節、一課時上,而應就相關內容進行整體的單元設計,通過一個相對連續的階段來建構觀念。教師對教材本身要有整體的把握,在此基礎上選擇一個統領課程單元的觀念,以此為核心進行單元整體教學設計,并根據學生的知識經驗和心理發展水平,將貫穿于教學單元的化學觀念隨教學進度分解為不同的層次,然后結合每節課的教學內容逐一建構。這樣既保證了每一教學單元有一個整體的、宏觀的化學觀念作為起導向作用的單元目標,每一節課又有不同層次的、具體的、易操作的基本理解作為起執行作用的課時目標,使化學觀念的培養貫穿于教學的每一個環節。
蘇教版《化學反應原理》采用“專題―單元”式結構,共設 3 個專題 10個單元,內容基本按照課程標準的3個主題順序安排。課程主題是課程內容的“脈絡”,學科觀念是課程內容的“濃縮和提煉”。審視各課程單元,觀念的連續性可以清晰地識別出來。由于觀念的整合作用,能很好地把原來孤立和零散的知識聯系起來,形成一個有意義的整體。教師對整個單元知識體系做深入的思考與統籌的安排,并以對學生觀念層面的理解為目標來統整相關的問題及活動程序。以專題3“溶液中的離子平衡”為例,圍繞化學平衡常數,建立了水的離子積常數、電離平衡常數、沉淀溶解平衡常數等概念;利用化學平衡移動規律分析了外界條件對水及弱電解質的電離平衡、鹽的水解平衡、沉淀溶解平衡的影響。這種從單一到復雜的內容體系,聯系緊密、層層深入,除了能使學生獲得一些具體的知識外,更重要的是引導學生綜合運用微粒觀、平衡觀、定量觀系統地分析問題,一步步揭示溶液中離子平衡的實質。
2.創設以觀念建構為核心的多樣化活動。
學科觀念的形成是在活動中發生、在交流合作中激蕩、在反思實踐中生成的。以觀念建構為核心的多樣化活動,不僅是促進知識向深層次觀念發展的主要途徑,也使學生有機會實踐復雜的行為表現?;顒拥姆绞绞嵌鄻踊?,可以是觀察思考、交流討論、或是實驗探究結合數據處理分析,也可以是課后的調查類活動。教師要及時把握實際教學中的活動方式,觀察學生對化學課堂教學的適應性和認同度,觀察學生在活動中的表現來推測其觀念的建構情況,根據學生的反饋及時調整。
例如實驗活動是過程方法教學的重點,教師可設置“認識鹽溶液的酸堿性”“探究影響鹽類水解的因素”“中和滴定法測定未知溶液的濃度”等實驗活動,通過設計并實施這些實驗活動,學生不僅獲取了知識,還學會了很多具體的實驗方法,如實驗數據的測定、實驗條件的控制、實驗觀察、實驗記錄、實驗數據的表格化和線圖化處理等,提升了學生對于實驗作為一種科學研究方法的認識。教材為化學反應原理的研究提供了大量數據信息,如反應方向的判斷、化學平衡常數都是結合數據分析呈現;設置了定量研究實驗,如化學反應速率的測定,濃度、溫度對化學平衡的影響等。這些探究活動不僅僅是培養學生的實驗能力,更是學生個體理解、感受事實及其概念形成過程的質的轉變。
3.結合學生已有經驗進行情境設計。
情境教學所選擇的材料信息應以一定的化學知識點為依托,可以是日常生活常識,或是與社會事件相關內容,或是一段化學小史。主要目的是引起學生觀念上的沖突并能促使學生主動進入分析問題和解決問題的活動中,讓學生在應用觀念的情境中認識觀念的功能和價值。教師要根據學生的原有知識水平和觀念水平設計情境,分析學生原有觀念與將要建構的新觀念間的關系,讓學生主動地、富有個性地學習,使學習效果最大化。
《化學反應原理》通過對紛繁復雜的化學現象背后的共同規律、普遍原理的認識讓學生認識到不同化學現象后面的統一性,教學的結果是學生無論作為未來社會的普通公民還是化學專業人員,在思考化學與技術、自然、社會關系的問題時都能夠自覺地根據化學基本原理乃至由此抽象出的哲學原則做出理智的決策,而不是簡單重復別人的東西。
【參考文獻】
[1] 王磊,胡久華.高中新課程選修課教與學?化學[M].北京:北京大學出版社,2006:6-15.
[2] 張毅強.觀念建構為本的化學教學設計的理論與實驗研究[D].北京:北京師范大學,2007:10.
關鍵詞: 過氧化物酶;辣根過氧化物酶;酶反應動力學
中圖分類號:Q554+.6 文獻標識碼:A 文章編號:1006-4311(2013)17-0310-02
0 引言
POD廣泛存在于自然界中,是動植物代謝中一種重要的生物酶[1],其中應用最為廣泛的為辣根過氧化物酶(HRP)。POD可以應用于工業生產和物質的分析檢測等領域,同時POD有很強的氧化特性,在很多領域中可以替代目前的化學氧化劑[2-4]。人們研究了很多植物中的POD,結果發現其對植物的種子萌發及抗氧化有很大的促進作用,而且過氧化物酶與很多植物果實深加工中的褐變反應直接相關[5-7],因此POD的研究得到了越來越多的關注。
酶反應的動力學研究中,主要考慮的是兩個參數,即最大反應速率Vmax和米氏常數Km。活性中間絡合物學說(intermediate complex hypothesis)認為酶反應都要通過酶(E)與底物(S)結合形成酶-底物絡合物(ES),然后酶再催化底物轉化為產物(P),同時釋放出酶參加下一輪的反應,基于該理論,在穩態系統中,可以推導出米式方程:
Km反映了酶與底物之間的結合能力,Km越小,酶與底物的親和力越大,反之酶與底物親和力越小。同時Km是衡量反應速度與底物濃度間關系的尺度,因此??赏ㄟ^Km來確定在酶催化反應中應該使用的底物濃度。因此在酶的研究中,Km是非常重要的一項指標。
分光光度法[8-9]因為反應體系簡單,反應物易于檢測,設備簡單易于普及,是目前國內外測定過氧化物酶酶活性應用最普遍的方法。本文基于分光光度法,利用圖1所示反應式:測定了商品HRP及土豆中POD的活性,分別計算了兩者的酶反應動力學數據。
由公式2可知,ΔA/Δt與酶活性濃度成正比,因此可通過測定催化反應體系的ΔA/Δt用于研究和測定HRP 活性。其中,ΔA為酶催化反應線性區域內的吸光度變化;Δt為線性區域的時間間隔,min;ε為測定對象的摩爾吸收系數,μmol-1·cm-1;L為比色池的光程,cm;V為反應體系總體積,mL;v為加入樣品的體積,mL。
1 儀器與試藥
實驗儀器及實驗試劑:分光光度計;電子天平;pH計;HRP(≥250Umg-1,R.Z=3,中科院上海生化所東風生物技術公司);H2O2(KMnO4法標定其濃度為9.88mol L-1) ;鄰苯二胺(OPDA,成都市科龍化工試劑廠);其他試劑有:檸檬酸鈉;檸檬酸;玻璃微珠。試劑均為分析試劑。實驗用水均為超純水。
2 分析方法
2.1 HRP活性測定 配制pH5.5、濃度為0.1mol L-1的檸檬酸-檸檬酸鈉緩沖液,使用緩沖液配制一定濃度的OPDA,HRP和H2O2溶液,首先將0.9mL OPDA溶液與0.2mL的HRP溶液加入到比色皿中,充分混勻,以此為標準,調節吸光度A為0值,設計測定波長為423nm。隨后加入0.9mL H2O2溶液并混合均勻,總體積為2mL。開始計時,每間隔0.5min記錄一次吸光度數值,連續記錄至數值不再變化為止。隨后以反應時間為橫坐標,吸光度為縱坐標作圖,得到吸光度隨時間變化數值如圖2所示,以圖中所示ΔA/Δt為基礎計算酶活性。
2.2 土豆中POD活性測定 一定量的土豆樣品首先使用超純水沖洗干凈,放置與研缽中,加入質量為樣品質量分數10%的玻璃微珠及檸檬酸鹽緩沖液5ml研磨,直至將樣品研磨至糊狀,轉入離心管中,并用檸檬酸鹽緩沖液沖洗研缽數次。使用檸檬酸鹽緩沖液將總體積定容為20ml,置于離心機中,1500rpm,離心15min。取上清液為樣品中POD粗提液用于測定,下層殘渣丟棄。
使用土豆提取液替代HRP溶液,利用HRP活性測定的方法測定其中POD活性。
2.3 實驗條件優選 反應過程中,對酶活性測定有影響的因素包括:OPDA濃度;H2O2濃度;緩沖液pH;緩沖液濃度。因此首先對這四個條件進行優選,優選得到最佳的反應條件:OPDA與H2O2濃度分別為1.2mmol L-1和0.35mmol L-1,緩沖液濃度為0.1mol L-1,緩沖液pH為5.5。
后續關于酶反應動力學的實驗均在最優條件下完成。
2.4 商品HRP酶動力學計算 分別對HRP的氧化底物H2O2和還原底物OPDA 作Lineweaver-Bvurk雙倒數曲線,圖3所示為以H2O2為底物的L-B雙倒數圖。
3 結果與討論
商品HRP與土豆中粗提純的POD相比,商品HRP的Km更高,表明商品HRP底物間結合欠緊密。同時,可以依據測定得到的HRP的Km,計算在不同實驗中所使用的底物濃度,利于后續的實驗操作。確定底物濃度與最大反應速度的條件下,可以盡量的減少HRP的使用量,節省寶貴的酶試劑,節約實驗成本。
POD廣泛存在于動植物中,它的研究在生物抗氧化與衰老等方面有很好的應用前景[10-13]。酶動力學研究可以用于表示酶與底物間結合的緊密度等,是一項非常有用的數據,同時酶的動力學研究可以用于酶催化反應機理的研究,因此POD的動力學研究在POD的使用及酶催化反應機理研究中占有很重要的地位,值得深入探討。
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【關鍵詞】 《國家基本藥物目錄》;化學藥;中成藥;不良反應項;評價
【中圖分類號】R95 【文獻標志碼】 A【文章編號】1007-8517(2016)24-0090-03
Abstract:Objective To investigate and analyze the adverse reactions descriptions in pharmaceutical instructions of essential drugs in order to propose suggestions and basis for improving pharmaceutical instructions in China. Methods A total of 500 pharmaceutical instructions were collected by literature mining and categorized as chemical drugs and Chinese patent drugs. The extent of integrity and scientific authenticity of adverse reaction descriptions in pharmaceutical instructions of both chemical drugs and Chinese patent drugs was evaluated. Administrative regulations on pharmaceuticalinstructionsand labels in China were employed as the majorcriterion while related guidelines proposed by FDA in US were adjuvant reference in the evaluation. Results Among all 500 subjects, specification rate and completeness of adverse reaction descriptions in instructions of Chinese patent drugs are far lesssatisfactory than chemical drugs. Moreover, ineligible terminological use was observed in some of the instructions. Conclusion Improvement is required for the descriptions of adverse reactions in pharmaceutical instructions of essential drugs especially those of Chinese patent drugs.
Keywords:Essential Drugs; Adverse Reactions; Evaluation;Analysis
2012版《國家基本藥物目錄》(以下簡稱《目錄》),包含了化學藥品和生物制品317種、中成藥203種,共計520種,較2009年版增加了213種,目錄中的化學藥品和生物制品數量與世界衛生組織現行推薦的基本藥物數量相近,并堅持中西藥并重。隨著我國經濟的高速發展,《目錄》下的中成藥和化學藥藥品說明書中不良反應項的規范標注和統一問題正日益凸顯,特別是中成藥部分在上市前并未進行臨床試驗,反映在“藥品說明書”上,就是“不良反應”項缺乏科學、嚴謹、公正、客觀的指標和表述[1]。本文就基藥目錄下藥品的不良反應項,對化學藥和中成藥展開對比評價分析,以期促進基本藥物藥品說明書的科學化、規范化,提高廣大群眾對不良反應的正確認識,及臨床用藥的安全性。
1 資料與方法
1.1 研究對象 以國家食品藥品監督管理局公布的藥品說明書為數據源,以《目錄》為范圍,收集500份基藥目錄下的藥品說明書,以藥品說明書中的不良反應項作為本文的研究對象。
1.2 方法 借鑒美國食品藥品監督管理局頒布的“人用處方藥和生物制劑說明書的不良反應部分指導原則”[2],同時參照我國國家食品藥品監督管理局頒布的《藥品說明書和標簽管理規定》[3](局令第24號)(2006),對基藥目錄下藥品說明書中不良反應項內容的完整性與科學性進行統計、整理、分析、評價,數據采用Excel表進行頻數分析。
2 結果
2.1 化學藥與中成藥藥品說明書中不良反應的標注情況 500種藥品說明書中,化學藥299份,中成藥為201份,其不良反應有實質性內容的為標注陽性,標注率為65.20%,其中化學藥的標注率為97.66%,中成藥藥品說明書不良反應標注率僅為16.92%。具體見表1。
2.2 化學藥與中成藥藥品說明書中不良反應標注內容完整性的概況 明確的不良反應術語描述是科學、客觀描述不良反應的基本要求。但調查的基藥中,299份化學藥品的不良反應存在不同程度的表述含糊不清,如注射用鹽酸左氧氟沙星的“一般均能耐受”、甲硝唑片的“一般不影響治療”、氨甲苯酸注射液的“瞳部不適”……相對于化學藥品來說,中成藥藥品說明書的規范性更加缺乏。
完整的不良反應應該包含實質性內容、應急措施、不同亞群的反應、不同劑量的反應和部分更新的內容。不良反應的更新內容是指生產企業通過收集藥品上市后不良反應監測報告或文獻報告等,對不良反應進行補充更新的內容。本研究中,化學藥中有描述的占8.58%,中成藥只有0.25%,不良反應項下的更新內容嚴重不足。具體見表2、表3。
3 討論與建議
研究結果顯示,中成藥說明書不良反應項表述情況令人堪憂,大部分中成藥以“不良反應尚不明確”作為標注內容,比例高達78.11%,還有4.98%的中成藥不良反應項直接缺失。
筆者認為造成這種現象的原因有三:一是中成藥本身所具備的循證醫學證據嚴重缺乏,基礎研究中原始資料質量不高,2010年《藥品生產質量管理規定》[4](GMP)中明確規定:“藥品生產企業在藥品上市前應進行三期臨床試驗研究”,調查結果表明,目前大部分中成藥在上市前并未進行規范的臨床試驗;其次,我國藥品不良反應報告制度不完善,西藥藥品的不良反應更容易得到臨床反饋,進而更能反映在藥品說明書的不良反應項中,但中成藥藥品由于臨床應用中很難發現和收集其不良反應癥狀,中成藥的安全性問題難以得到重視,缺乏持久的常規性的藥品不良反應的跟蹤監測;第三,中成藥生產廠家在跟蹤上市后不良反應,及時更新完善藥品說明書不良反應的主動性和積極性嚴重不足。這些因素共同導致了中成藥藥品不良反應項內容欠缺規范的結局。
結合以上問題,筆者建議:①鼓勵藥企積極投入到藥物的基礎研究中,特別是基本藥物目錄中的中成藥的基礎研究,努力提高原始研究資料質量;②藥品說明書應詳細敘述藥品引起的不良反應,指導醫務人員、藥品使用者一旦發生于藥物相關的不良反應時,應當采取相應的應急措施,以緩解藥品不良反應、降低藥物不良反應導致的死亡率;③相關部門應積極采用行政手段,規范基藥生產廠家對藥品上市后不良反應信息的更新,對不重視藥品不良反應更新的生產企業給予必要的處罰,促進基藥藥品說明書的不斷完善,為臨床藥提供更多可參考的依據。國家食品藥品監督管理局應對基藥的藥品說明書進行規范管理,提高基藥臨床用藥的安全性和權威性[5]。
國家基本藥物制度的建立促進了我國衛生事業的飛速發展,在保障群眾用藥安全、維護人民健康、減輕“看病難”、“看病貴”問題上做出了突出貢獻。筆者建議,應在國家層面積極完善藥品說明書規范化制度,持續提升中成藥藥品說明書的規范性。
參考文獻
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1綠色化學的概念及對化學教學的意義
1.1綠色化學的概念綠色化學是相對傳統化學提出的理論,是指在化學反應過程中不產生對環境有害的化學物質,同時與反應相關的每一種化學物質或者成分都能夠被利用起來,化學整個反應過程幾乎是沒有任何污染所以稱作綠色化學。綠色化學的要求不僅是化學反應生成物被全部利用起來,不涉及任何染污及廢物排放,而且反應物、催化劑也是沒有任何污染性的,真正實現了化學反應全程的無污染、無排放。綠色化學將人們所有的化學知識和技術進行最有效的融合應用,將所有的化學反應進行綠色化設計,針對每一種反應材料、反應產物進行全面的污染物與有害物的再利用設計,實現了整個化學反應綠色化體系,在解決污染問題的同時還擴大了資源的使用充分度,減少了資源浪費。
1.2綠色化學對化學教學的意義高職院校承擔著為社會培養實用型人才的重要任務,傳統的化學教學模式僅僅能夠適應傳統化學工業生產需求,而對于當今社會追求綠色經濟的發展趨勢則無法適應,因此在高職化學教學中加入綠色化學教學是為了將來化學專業人才進入社會之后能夠更適應當今的化學工業發展趨勢,使學生擁有綠色化學的基本理念以及基礎能力,在實際生產中將這種能力有效發揮來創造綠色經濟價值。從另一角度來說,當前我國的綠色化學研究尚處于初級階段,無論是化學工業整個行業的人才專業水平,還是與化學工業相關的科研人員數量,都存在著很大的市場空缺,因此培養綠色化學理念的專業學生也是行業的迫切需求。
2綠色化學教學發展及在高職院校中的應用現狀
2.1綠色化學教學發展綠色化學教學理念在全球范圍內受到關注是自2001年美國總統布什向世界各國呼吁“在教學與工業發展中加入綠色化學理念”之后開始。這一理念原本已經在國際上出現,只是尚未受到各國關注而處于極度緩慢的發展狀態中。當因化學污染產生的環境問題日益嚴重,綠色化學的需求變得更加迫切,無論是工業國家還是非工業國家都開始投入對綠色化學課題的研究,并且將這一課題運用到教學過程中,以促進綠色化學研究的有效推進。自1998年開始美國化學會的教育部門就與其它相關的環境部門做出了聯合協作的決定,他們將綠色化學教學材料編寫與課程的規劃列入了教育計劃中,教育部門還專門針對綠色化學進行了多次高中化學教科書的修訂。其中就將綠色化學的基本理論、原則和意義作為專門性教學任務進行設計,擴大了綠色化學在高中化學教學中的影響力。我國目前在綠色化學的相關研究上有極大的空缺,因此在化學教育中也較少涉及綠色化學的相關理論,除了基本的綠色化學研究不足之外,當前的化學教育模式與體系也存在著很多不完善的方面,使綠色化學在高中化學教育中的融入面臨難題。綠色化學在教學中加入需要由各方力量的支持,針對目前我國的綠色化學研究水平來說除了需要由化學科研工作者進行深入理論與實踐研究之外,還需要有國家環保事業的共同支持,而如果再將其滲入到高職化學教育中則又需要教育部與政府的支持。只有當綠色化學建立起相對完整的理論體系,并且研究達到一定深度時才能將其作為教學手段與具體的教學活動結合起來。目前不僅是國內,縱觀全面的環境形勢都處于一個非常緊張的狀態,各種污染類型時刻在制造著不同程度的污染物,同時由于人們在經濟為第一目的的長期發展過程中對地球資源與能源的大量開發,全球資源緊張形勢也是當今重要的時代問題。綠色化學理論能夠很好緩解資源緊張及環境污染問題,因此即是未來化學工業發展的主要方向,也是人們尋求緩解資源與環境問題的重要途徑。
2.2高職院校綠色化學教學應用現狀目前我國的高職院校對綠色化學教學內容的涉及率幾乎為零,大部分高職院校在化學教學中沒有任何綠色化學意識,甚至有許多化學教師也從未認識和了解過綠色化學的相關理論。長期處于傳統化學教學模式下的我國的高職化學教育尤其對綠色化學教學有著非常迫切的應用需求,而我國的教育環境暫時又不具備將綠色化學教育全面落實到化學課程中的條件。所以就需要教師對課程和教學方式進行調整,認識并學習綠色化學的基本原則與意義,在教學過程中加入綠色化學理念,使這種優秀、先進的化學理論能夠被更大范圍地普及,為未來我國綠色化學研究水平的有效提高提供支持。
3高職化學教學滲入綠色化學教學方法的途徑
3.1加強對綠色化學教學的重視作為化學教學課堂的主導者化學教師應當能夠對綠色化學的理論進行全面深入的了解和學習,掌握了基本的綠色化學原則和理論之后再將其進行具體教學方式的改變,從而實現綠色化學教學與高職化學課堂教學的融合。教師認識綠色化學需要從其最基本的價值和意義入手,全面掌握綠色化學的現實意義和在可持續性發展中的作用,然后再深入了解具體的綠色化學知識,擴展自身對綠色化學的眼界,強化認識。教師需要對自身已經掌握的綠色化學相關理論進行整理、宣傳和推廣,宣傳與推廣的對象不僅是在課堂上對學生進行理論教學,還包括在化學教師交流活動中、在化學行業研究討論會上等。只要是能夠進行創新思想交流的場合就將綠色化學的影響擴大到這個場合中。最后,重視對學生綠色化學理念的培養,自身首先應當有清晰的理論思路,同時對綠色化學有足夠的重視,然后才可能在具體教學活動中加入綠色化學的教學元素。
3.2編寫綠色化學專用教材綠色化學是一個專門性學科,其研究對象有著極大的共性,因此如果能夠將其以專用教材的形式進行普及,對于綠色化學教學以及學科的發展都有著非常關鍵的推動意義。編寫的專門針對綠色化學的教材需要做到最基本的兩點要求:一是對傳統化學反應式進行優化,向綠色化學的標準靠攏;二是對綠色化學進行系統整理,使之成為一個完整的學科體系。從第一點要求來說,要實現這個目標具有較大的可實施性。例如對于工業化學中硫酸的制作有多種方法可以實現,工業硫酸的生產一般是通過接觸法來實現的,這一反應中首先大量的廢物、廢氣,根據綠色化學的理論對廢物、廢氣進行再次利用使其轉化為可被其它化學工業利用的原料,就實現了綠色化學的目標,硫鐵礦在燃燒過程中產生的廢渣由于含有豐富的鐵元素,如果按傳統的處理方法不進行再利用必然會造成資源的浪費,而以此作為煉鐵原料進行回收利用,既避免了廢物污染又提高了資源利用率。接觸法制硫酸產生的廢氣含有SO2,是一種有害的環境污染氣體,如果將其與石灰乳或者氨水接觸進行反應,就能夠產生具有利用價值的石膏或亞硫酸銨。這就是綠色化學原則的表現,既避免了化學工業生產產生的廢物、廢氣污染,又將其利用轉變為其它工業原料或材料,實現了資源利用率的提高,而且也有效控制了對環境的污染。從第二點要求來說。綠色化學專用教材應當有完整的學科體系,因為高職化學教學需要以此來作為學生全面學習和認識綠色化學的基礎,所以在教學編寫時應當對綠色化學進行全面系統的理論和資源整理,從基本的基礎理論入手對綠色化學的理論、實踐研究、應用價值、化學原理等進行有效的梳理,以發揮在教學過程的實用性價值。
3.3優化實驗教學方式將綠色化學的理念運用于實驗教學中是實現綠色化學教學效果有效提升的重要手段。對于化學教學來說實驗教學方式本身就有著非常關鍵的教學意義,也是最利于學生深入接觸化學理論和現實意義的有效手段,綠色化學所關注的對工業化學反應過程的綠化和優化基本上都是基于化學實驗手段實現的,所以實驗教學中滲入綠色化學的理念是一項非常重要的教學改革途徑。首先開發微型實驗。在許多重要的化學實驗中其用到的化學試劑是具有一定污染性或毒性的,對這種實驗進行微型開發,運用更少的原料和更小的反應規模來說明化學原理,既實現了教學目的,也減少了反應產生的污染。這種具有污染性和危險性的化學實驗在高職化學課程中是非常普遍的,例如氯氣的取用過程如果一旦發生泄漏就會對人體造成傷害,同時還會污染環境,微型實驗就是減小氯氣的取用量,設計小規模的實驗選擇用針管來取用就能夠有效避免因此產生的污染問題。
4結束語
下面我就進入高三如何復習化學的方法談談我個人的看法:學習好、復習好化學要抓住三點:抓基礎、抓思路、抓規律。重視高一高二化學的基礎知識是提高能力的保證。同時學好、應用好化學用語:如元素符號、化學式、化學方程原子結構示意核外電子排布式、排布圖等基本概念及基本性質。在做題中要善于總結歸納題型及解題思路?;瘜W知識點之間是有內在規律的,只有掌握了規律才能駕馭知識,記憶知識。
在一輪二輪高三化學的復習中還需多思考:比如,學生都知道乙醇與鈉反應可以產生乙醇鈉和放出氫氣,可有幾個學生想過:這能不能叫置換反應?為什么用無水乙醇不用酒精?反應后生成乙醇鈉,它有什么性質(實際上不用酒精的另一個原因就是乙醇鈉引起的)?乙醇和鈉的反應類似酸、水與鈉的反應,通過反應現象的劇烈程度我們有什么啟示呢?(參加競賽的學生應該去研究一下這個問題:乙醇電離,是廣義的酸)
高三化學的復習有一種說法就是化學是理科中的文科,因為化學知識點要記要背的東西很多很多,而且化學也是一門實驗性很強的學科,因此,在高三化學的復習過程中要注意閱讀與動手、動筆結合。同時在高三化學的復習中,經過錯題重做積極思考提出存在于化學事物內部或化學事物之間的矛盾,即化學問題,由自己來加以研究和解決去總結規律,當在自己解決不了時請求別人幫助解決,老師、同學、上網解惑也是高三化學復習的一種基本方法,也是提高高三化學的復習效率的一種基本方法。
在高三化學復習的同時重視每一次化學考試,高三化學考試尤其是理綜化學對考生來說是高考前最重要的演練,考試的題目難易度、考查的內容范圍、考試的題型安排等都跟高考非常的相似。對于高三化學的復習沖刺,越到最后越要淡定,要注意堅持。